王 有,潘光耀
(山西蘭花科技創(chuàng)業(yè)股份有限公司田悅化肥分公司 山西晉城 048102)
鍋爐煙氣脫硝就是將鍋爐煙氣中的NOx通過化學(xué)、物理方法將其轉(zhuǎn)化為N2和H2O并釋放到大氣中的過程,從而降低NOx對大氣的污染。燃煤是我國NOx排放的最主要來源,其次是柴油和汽油,而我國的燃煤大戶來源于燃煤鍋爐,所以對鍋爐煙氣中NOx的治理成為整治NOx的主要課題。
目前,常用的煙氣脫硝還原劑為液氨和尿素溶解液。液氨是一種危險化學(xué)品,在運(yùn)輸、儲存、使用等環(huán)節(jié)存在著較大的安全隱患。因國內(nèi)的供應(yīng)市場還沒有適宜濃度的尿素溶解液能滿足需要,故采用尿素溶解液作為鍋爐煙氣脫硝還原劑時,企業(yè)一般自行配置,但自配尿素溶解液在技術(shù)上不成熟,從而導(dǎo)致使用過程中出現(xiàn)尿素水溶液結(jié)晶、縮二脲和醛類以及不溶物等雜質(zhì)含量過高、鈣鎂離子析出堵塞管路、濃度波動大等問題,制約了鍋爐煙氣脫硝裝置的正常運(yùn)行。根據(jù)市場需求及各類鍋爐實(shí)際情況,山西蘭花科技創(chuàng)業(yè)股份有限公司田悅化肥分公司自主研制開發(fā)出鍋爐煙氣脫硝專用溶液。
鍋爐煙氣脫硝工藝可分為干法、半干法和濕法三大類,干法包括選擇性非催化還原法(SNCR)、選擇性催化還原法(SCR)、電子束聯(lián)合脫硫脫硝法等,半干法有活性炭聯(lián)合脫硫脫硝法等,濕法有臭氧氧化吸收法、酸吸收法、堿吸收法、氧化吸收法、絡(luò)鹽吸收法等。與干法工藝相比,濕法工藝的主要缺點(diǎn)是裝置復(fù)雜且龐大、排水須處理、內(nèi)襯材料會發(fā)生腐蝕、副產(chǎn)品處理難度較大、能耗較高等,因此,目前干法鍋爐煙氣脫硝工藝占主導(dǎo)地位。
影響煙氣脫硝產(chǎn)品質(zhì)量的主要指標(biāo)如下。
(1) 雜質(zhì)含量:縮二脲、醛類以及不溶物等雜質(zhì)含量過高,會導(dǎo)致SCR系統(tǒng)的尿素輸送泵、輸液管及噴嘴堵塞而影響煙道阻力,同時會引起SCR系統(tǒng)催化劑微孔堵塞、失活。
(2) 磷酸鹽含量:磷酸鹽含量過高會使SCR系統(tǒng)的催化劑中毒失活。
(3) 堿性金屬含量:鈣鎂等堿性金屬離子含量過高會使SCR系統(tǒng)的催化劑中毒,進(jìn)而降低催化劑脫硝效率。
(4) 濃度:脫硝尿素溶解液的濃度偏離標(biāo)準(zhǔn)濃度時,不僅會影響NOx的轉(zhuǎn)化率和工藝控制,還會因尿素溶解液結(jié)晶點(diǎn)的提高而造成管路、噴嘴、尿素泵的堵塞。
(5) 堿度:尿素溶解液的堿度不能大于0.2%,而堿度與尿素溶解液的純度有關(guān),堿度太高則表明部分尿素溶解液不純或已經(jīng)分解,將導(dǎo)致尿素溶解液消耗增加。
鍋爐煙氣脫硝專用溶液執(zhí)行企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)Q/140500LTY006—2016,其主要產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo):尿素質(zhì)量分?jǐn)?shù)32.5%±1.5%,縮二脲質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.2%,堿度≤0.1%,密度1 087~1 093 kg/m3,甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤5 mg/kg。
與傳統(tǒng)采用尿素顆粒溶解配制的尿素溶解液和液氨相比,鍋爐煙氣脫硝專用溶液具有以下特點(diǎn):
(1) 該產(chǎn)品不屬于危化品,在運(yùn)輸、儲存、使用等方面安全性高,有效降低了安全管理風(fēng)險。
(2) 根據(jù)尿素的理化特性以及尿素溶液密度與相對應(yīng)的壓力和溫度相圖,科學(xué)選擇工藝流程和條件進(jìn)行生產(chǎn),產(chǎn)品在-11 ℃不會結(jié)晶,基本解決了冬季生產(chǎn)、儲存、使用的難題。
(3) 該產(chǎn)品生產(chǎn)選用專制的超純水,鈣鎂離子和磷酸鹽含量幾乎為零,不會產(chǎn)生系統(tǒng)因鈣鎂離子結(jié)垢、堵塞的問題,從而減輕磷酸鹽對SCR系統(tǒng)催化劑的毒害。
(4) 該產(chǎn)品是在尿素生產(chǎn)過程中直接用超純水科學(xué)制備而成,大大降低了縮二脲、醛類物質(zhì)的含量,減輕了縮二脲和醛類物質(zhì)對煙道、空預(yù)器及SCR系統(tǒng)催化劑的影響。
(5) 該產(chǎn)品選用先進(jìn)的工藝生產(chǎn),濃度穩(wěn)定,脫硝系統(tǒng)工藝指標(biāo)和排放煙氣控制指標(biāo)穩(wěn)定。
(6) 在脫硝反應(yīng)過程中,首先將尿素水解,大幅降低了脫硝過程中氨的逃逸率,不會造成二次氨氣污染,還能降低煙道阻力和引風(fēng)機(jī)功耗。
在75 t/h鍋爐煙氣量100 000 m3/h、煙氣中NOx質(zhì)量濃度由400 mg/m3降至100 mg/m3的條件下,SNCR和SCR工藝使用不同煙氣脫硝還原劑的小時理論費(fèi)用如表1所示。
表1 不同煙氣脫硝還原劑的小時理論費(fèi)用 元
由表1可知,雖然鍋爐煙氣脫硝專用溶液的成本偏高,但是其在使用過程管理、工藝過程管理、設(shè)備運(yùn)行方面均是理想選擇。
山西蘭花科技創(chuàng)業(yè)股份有限公司田悅化肥分公司根據(jù)市場需求及各類鍋爐實(shí)際情況,合理選擇工藝條件,參考國家標(biāo)準(zhǔn)《柴油發(fā)動機(jī)氮氧化物還原劑 尿素水溶液(AUS 32)》(GB 29518—2013),自主研制開發(fā)出的鍋爐煙氣脫硝專用溶液具有工藝合理、配方科學(xué)、安全性高、濃度穩(wěn)定、結(jié)晶溫度低、縮二脲和醛類物質(zhì)含量低、不含鈣鎂離子和磷酸鹽等特點(diǎn),使用過程中氨逃逸率低、脫硝效率高,已獲得市場的認(rèn)可。