楊 紅,姜 洋
(1.錦西天然氣化工有限責任公司 遼寧葫蘆島 125001; 2.賽鼎工程有限公司 山西太原 030032)
在監(jiān)測化肥廠廢水排放情況時,化學耗氧量(COD)是一項重要的技術(shù)指標。為了更準確及時地反映廢水處理情況,要求檢測速度快,但采用重鉻酸鉀法測定COD存在測定耗時長、試劑用量大的缺點。為了克服重鉻酸鉀法的缺點,開展了快速測定廢水中COD的研究,試驗結(jié)果表明快速測定法的精確度和準確度都較好,可以滿足檢測的要求。
在強酸性溶液中,一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì),過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈為指示劑,采用硫酸亞鐵溶液返滴定,根據(jù)硫酸亞鐵溶液的消耗量來計算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。
(1) 主要儀器
帶標準磨口250 mL錐形瓶的全玻璃回流裝置[1],變阻電爐,50 mL酸式滴定管。
(2) 主要試劑
C(1/6K2CrO7)=0.25 mol/L的重鉻酸鉀標準溶液,C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]=0.1 mol/L的硫酸亞鐵銨標準溶液,試亞鐵靈指示液。
硫酸-硫酸銀溶液:于2 500 mL濃硫酸中加入22.5 g硫酸銀,放置1~2 d,不時搖動使硫酸銀溶解。
吸取10.00 mL二次蒸餾水和試樣分別置于干燥的250 mL三角燒瓶中,準確加入5.00 mL重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)粒玻璃珠,連接回流裝置,從冷凝管上口緩慢加入20 mL硫酸-硫酸銀溶液[2],輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻;然后加熱回流20 min,冷卻后用65 mL水沖洗冷凝管管壁;取下錐形瓶,待溶液冷卻后加3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定,當溶液由黃色經(jīng)紅藍綠色至紅褐色即為終點,記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。試驗結(jié)果按式(1)進行計算:
CCOD=(V0-V1)×C×1 000×8/V
(1)
式中:CCOD——水樣的化學耗氧量,mg/L;
V0——滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的耗量,mL;
V1——滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液的耗量,mL;
V——水樣體積,mL;
C——硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度,mol/L;
8——氧(1/2)的摩爾質(zhì)量;g/mol。
(1) 快速測定法取樣量減少了10 mL,加入的重鉻酸鉀減少了5 mL;由于提高了硫酸濃度,使其氧化性增強,硫酸銀的用量減少了0.12 g,硫酸-硫酸銀溶液用量減少了10 mL。提高了試劑的使用率,與原有的測定方法相比,同等量的硫酸-硫酸銀溶液可多分析41個樣品。充分利用試劑在反應效果極佳的時間,提高了試劑在反應過程中的反應效果。
(2) 將硫酸物質(zhì)的量濃度提高至10.5 mol/L,提高了其電極電位和氧化能力,增強了催化劑在反應體系中的催化能力,加快了反應速度,縮短了反應時間。
化肥企業(yè)生產(chǎn)廢水中含有尿素、縮二脲、甲醇、磷系水穩(wěn)劑等有機物,是較易氧化的。取化肥企業(yè)生產(chǎn)廢水進行測定時,加入硫酸-硫酸銀溶液10 min后,其COD就能達到最大值。為使廢水中的有機物得到充分氧化,設(shè)定快速測定法在加入硫酸-硫酸銀溶液后加熱回流時間為20 min。
對COD質(zhì)量濃度分別為100、200和600 mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀標準樣品進行精密度和準確度試驗,試驗結(jié)果如表1所示。
表1 精密度和準確度試驗結(jié)果
COD真值/(mg·L-1)測定值/(mg·L-1)回收率/%相對標準偏差/%10098.298.21.8200203.2101.61.6600598.799.80.2
對不同濃度的樣品分別用快速測定法和原方法進行測定,試驗結(jié)果如表2所示。
表2 不同測定方法測定結(jié)果比較
樣品編號快速測定法(A)/(mg·L-1)原方法(B)/(mg·L-1)A/B1#389.0390.40.9962#725.7726.01.0003#908.8909.11.0004#478.0479.50.9975#278.0279.00.9966#540.0542.00.9967#881.0882.00.9998#1330.01332.00.998
由表2可看出,快速測定法與原方法的測定結(jié)果基本一致,在分析誤差允許范圍內(nèi)。