“利劍斬污”行動(dòng)下石家莊市揮發(fā)性有機(jī)物的污染特性變化研究

王夢(mèng)璇 田建立 宋嵐 崔建升 王立新 劉大喜 段麗莉

摘要：為研究石家莊市在"利劍斬污"行動(dòng)管控期和非管控期揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）的污染特性變化，在2個(gè)時(shí)間段內(nèi)對(duì)石家莊市3個(gè)國(guó)控點(diǎn)進(jìn)行采樣分析。通過(guò)蘇瑪罐（SUMMA罐）進(jìn)行樣品采集，利用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用（GC/MS）儀對(duì)石家莊市區(qū)3個(gè)國(guó)控點(diǎn)的VOCs進(jìn)行定性定量檢測(cè)分析。結(jié)果表明，監(jiān)測(cè)期間主要的特征污染物是二氯甲烷、二氯丙烷、苯和甲苯。與非管控期間相比，管控期間各污染物的質(zhì)量濃度均有所降低，總VOCs平均質(zhì)量濃度降低45.107μg/m3，二氯甲烷質(zhì)量濃度降低8.796μg/m3，二氯丙烷質(zhì)量濃度降低3.750μg/m3，苯質(zhì)量濃度降低18.285μg/m3，甲苯質(zhì)量濃度降低16.895μg/m3。大氣環(huán)境調(diào)控策略的實(shí)施，有效降低了VOCs濃度，減少了空氣污染程度，空氣質(zhì)量改善效果顯著?！袄麆匚邸毙袆?dòng)期間采取的相關(guān)舉措，對(duì)于制定常態(tài)化下VOCs的防治對(duì)策具有一定的參考價(jià)值。

關(guān)鍵詞：大氣污染防治工程;揮發(fā)性有機(jī)物;“利劍斬污”行動(dòng);氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法;濃度;特征污染物

中圖分類號(hào)：X511文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號(hào)：1008-1534（2019）02-0142-07

揮發(fā)性有機(jī)物（volatileorganiccompounds，VOCs）是指在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下，沸點(diǎn)為50～260℃、熔點(diǎn)低于室溫的有機(jī)化合物的統(tǒng)稱[1]，主要包括烷烴烯烴、含氧硫化合物、鹵代烴、苯系物等組分[2]。隨著經(jīng)濟(jì)和技術(shù)的發(fā)展，空氣中VOCs含量明顯上升[3]，對(duì)人體健康以及大氣環(huán)境質(zhì)量造成重大影響[4-5]。VOCs是臭氧形成的重要前體化合物[6]。VOCs可與空氣組分發(fā)生反應(yīng)生成二次有機(jī)氣溶膠[7]，這是PM2.5的重要組分[8]。同時(shí)，大多惡臭物質(zhì)也屬于VOCs[9]。VOCs中的很多組分及其光化學(xué)產(chǎn)物可直接危害人體健康，出現(xiàn)皮膚過(guò)敏、咽痛、乏力等癥狀，甚至還可能導(dǎo)致癌癥和心臟病等重大疾病[10]。

近年來(lái)，VOCs越來(lái)越受到眾多研究工作者的關(guān)注。王伯光等[11]利用罐采樣和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，發(fā)現(xiàn)廣州市VOCs中單環(huán)芳香烴類的平均質(zhì)量濃度最高可達(dá)43.27μg/m3;WEI等[12]對(duì)北京石油煉油廠的VOCs進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量，發(fā)現(xiàn)煉油廠周邊地區(qū)的VOCs呈現(xiàn)明顯的增加趨勢(shì)，其中異丁烷、丙烯、苯和甲苯為主要特征污染物。也有不少學(xué)者對(duì)大氣中VOCs的特征污染物進(jìn)行了研究，其中VESASCO等[13]使用FOS和DOAS，PTR-MS和GC-FID對(duì)墨西哥城的環(huán)境空氣進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)該地區(qū)主要污染成分是烷烴，其次是芳烴;NA等[14]結(jié)合GC-FID和GC-MS，利用蘇瑪罐采樣，對(duì)韓國(guó)首爾的環(huán)境空氣進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)該地區(qū)主要污染物是丙烷、甲苯和乙烯;張靖等[15]采用預(yù)濃縮/GC-MS方法分析了北京空氣的VOCs，結(jié)果顯示，該地區(qū)的主要污染是苯、甲苯、丙烯;翟增秀等[16]利用罐采樣/GC-MS分析方法，得出天津市VOCs的主要污染物是烷烴、鹵代烴和苯系物的結(jié)論;LIU等[17]采用罐采樣/GC-MS方法，發(fā)現(xiàn)烷烴在所有污染物中所占的比例最大。另有研究表明，當(dāng)前的大氣污染逐漸顯現(xiàn)出區(qū)域復(fù)合污染問(wèn)題[18]，而工業(yè)企業(yè)排放的VOCs是環(huán)境空氣污染的主要人工來(lái)源[19]。因此，在污染嚴(yán)重的地區(qū)和時(shí)間段亟需采取相應(yīng)的污染控制措施。

2016年9月中旬，石家莊市出現(xiàn)了連續(xù)多日的重污染天氣，市政府決定在2016年11月17日至2016年12月31日期間開展“利劍斬污”行動(dòng)。采取的部分管控措施如下：一是最大限度減少火電企業(yè)發(fā)電量;二是對(duì)全市化工、制藥、包裝印刷等行業(yè)實(shí)行清單式管理，要求揮發(fā)性有機(jī)物生產(chǎn)企業(yè)全部停產(chǎn);三是在主城區(qū)實(shí)行機(jī)動(dòng)車單雙號(hào)限行，限行期間城市公交車免費(fèi)乘坐等。

本研究選取石家莊市高新區(qū)、世紀(jì)公園和西南高教3個(gè)國(guó)控點(diǎn)，采集“利劍斬污”行動(dòng)管控期間及非管控期間2個(gè)時(shí)段內(nèi)的空氣VOCs，檢測(cè)和分析VOCs的污染特征和污染程度，篩選出2個(gè)時(shí)段內(nèi)的特征污染物，以評(píng)估“利劍斬污”行動(dòng)的管控效果，同時(shí)研究工業(yè)企業(yè)對(duì)石家莊市空氣污染的貢獻(xiàn)值。

1實(shí)驗(yàn)部分

1.1主要儀器設(shè)備

ENTECH不銹鋼真空罐，ENTECH3100自動(dòng)清罐儀，ENTECH4700動(dòng)態(tài)稀釋儀，ENTECH7200低溫預(yù)濃縮儀，島津QP2010PLUS氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國(guó)安捷倫公司毛細(xì)管色譜柱，美國(guó)安泰科公司流量控制器。

1.2主要材料

1μmol/mol的美國(guó)SCOTTTO-14A標(biāo)準(zhǔn)氣（39組分）;1μmol/mol的德國(guó)lindeTO-15子集標(biāo)準(zhǔn)氣（25組分）;德國(guó)linde4組分內(nèi)標(biāo)氣;體積分?jǐn)?shù)不小于99.999%的氦氣、高純氮?dú)饧耙旱?/p>

1.3分析方法

分析方法參照美國(guó)EPA推薦的TO-15分析法及國(guó)標(biāo)HJ759—2015（環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法）并經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證得出。

1）預(yù)濃縮條件

一級(jí)冷阱：捕集溫度為-40℃，捕集流速為100mL/min，解析溫度為10℃，閥溫為100℃，烘烤溫度為150℃，烘烤時(shí)間為10min。

二級(jí)冷阱：捕集溫度為-40℃，捕集流速為10mL/min，解析溫度為230℃，解析時(shí)間為2.5min，烘烤溫度為220℃，烘烤時(shí)間為10min。

三級(jí)冷阱：聚焦溫度為-150℃，解析溫度為80℃，解析時(shí)間為1min。

樣品傳輸線溫度為80℃，GC傳輸線溫度為100℃，進(jìn)樣體積為400mL。

2）色譜條件

程序升溫：初始溫度為50℃，保持5min后以5℃/min速度升至150℃，保持7min后再以10℃/min的速度升至200℃，保持10min。

進(jìn)樣口溫度為140℃，溶劑延遲時(shí)間為4.2min，載氣流速為1mL/min。

3）質(zhì)譜條件

接口溫度為200℃，離子源溫度為200℃，掃描方式為SIM，掃描范圍為35～300amu。

1.4樣品采集

1）采樣點(diǎn)設(shè)置

分別在石家莊市的西部、中部、東部選擇3個(gè)國(guó)控點(diǎn)作為監(jiān)測(cè)點(diǎn)，其中在西部選擇西南高教的河北師范大學(xué)匯華學(xué)院，中部選擇的是世紀(jì)公園，東部選擇的是高新區(qū)的石家莊學(xué)院。西南高教區(qū)學(xué)校較多，有河北師范大學(xué)匯華學(xué)院、河北中醫(yī)學(xué)院橘泉校區(qū)、麒麟中學(xué)等;世紀(jì)公園為商住混合區(qū)，有懷特商業(yè)廣場(chǎng)、萬(wàn)達(dá)、世紀(jì)花園小區(qū)等;高新區(qū)工業(yè)企業(yè)較多，有以嶺藥業(yè)公司、石家莊寶豐化工有限公司、河北省煉油化工有限公司、白沙煙草公司等。

2）樣品采集

采樣前將3.2LSUMMA罐接到3100罐清洗儀上，用高純氮?dú)膺M(jìn)行3個(gè)循環(huán)的清洗，之后抽至真空[20]。

采樣方式選用恒定流量采樣。首先將流量控制器安裝過(guò)濾器之后接在SUMMA罐上，使用流量校準(zhǔn)器Flowprofessor校準(zhǔn)積分采樣器的流量，使采樣時(shí)間固定在1h或2h。校準(zhǔn)之后將積分采樣器接到SUMMA罐接口，打開SUMMA的TOV閥門，樣品采集完成之后關(guān)閉閥門。

采樣時(shí)間：由于“利劍斬污”行動(dòng)是在2016年11月17日至2016年12月31日期間進(jìn)行的，所以本研究的采樣時(shí)間段定在停產(chǎn)期間的12月份和復(fù)產(chǎn)之后的1月份，分別在上午9：00和下午2：00進(jìn)行采樣，采樣時(shí)間為3h。

1.5樣品分析

樣品分析前需要配置標(biāo)氣和內(nèi)標(biāo)。首先清洗SUMMA罐，將6L的SUMMA罐接到3100罐清洗儀上并加熱到80℃進(jìn)行清洗，清洗進(jìn)行5個(gè)循環(huán)。然后進(jìn)行標(biāo)氣和內(nèi)標(biāo)的配置，打開4700動(dòng)態(tài)稀釋儀，分別用氮?dú)夂蜆?biāo)氣沖洗管路，將SUMMA罐連接到接口并打開閥門，設(shè)定稀釋倍數(shù)與目標(biāo)罐的壓力，點(diǎn)擊計(jì)算、開始，待罐內(nèi)壓力達(dá)到預(yù)先設(shè)定的值之后關(guān)閉閥門。

將空白樣品與采集好的樣品連接至預(yù)濃縮儀，抽取400mL樣品和50mL內(nèi)標(biāo)物進(jìn)入預(yù)濃縮儀，用定性定量法對(duì)樣品進(jìn)行分析。樣品進(jìn)入預(yù)濃縮后通過(guò)低溫冷阱使目標(biāo)化合物被冷凍而富集，再進(jìn)行熱解析，將揮發(fā)性有機(jī)物在氦氣吹掃下進(jìn)入氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀。氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀根據(jù)目標(biāo)物的保留時(shí)間、定量離子和輔助定性離子之間的豐度比和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)之間的豐度比來(lái)定性，根據(jù)目標(biāo)物離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物的離子峰面積比，以及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物的離子峰面積比來(lái)定量。

2結(jié)果與討論

2.1特征污染物

本研究所采用的校準(zhǔn)信息是由TO-14A標(biāo)準(zhǔn)氣和TO-15子集標(biāo)準(zhǔn)氣組成的64組分的目標(biāo)VOCs。

在這64種目標(biāo)VOCs中，共檢出42種。除對(duì)二氯苯、間二氯苯、1，2-二溴乙烷、反1，3-二氯丙烯、氯化芐、順-1，2-二氯乙烯之外，其余揮發(fā)性VOCs的檢出率均在80%以上。因二氯甲烷、二氯丙烷、苯和甲苯的濃度在管控和非管控期均相對(duì)較高，因此本研究將主要針對(duì)這4種特征污染物進(jìn)行分析和討論。

2.2監(jiān)測(cè)期間的點(diǎn)位對(duì)比

監(jiān)測(cè)期間二氯甲烷、二氯丙烷、苯、甲苯各點(diǎn)位濃度對(duì)比如圖1—圖4所示。

由圖1—圖4可知，管控期間，西南高教區(qū)的特征污染物質(zhì)量濃度為8.015～34.848μg/m3，世紀(jì)公園的特征污染物質(zhì)量濃度為6.041～51.282μg/m3，高新區(qū)的特征污染物質(zhì)量濃度為7.559～40.114μg/m3。非管控期間，西南高教區(qū)的特征污染物質(zhì)量濃度為11.350～39.191μg/m3，世紀(jì)公園的特征污染物質(zhì)量濃度為

11.393～45.0715μg/m3，高新區(qū)的特征污染物質(zhì)量濃度為9.933～47.8443μg/m3。由此可見，與非管控期間相比，管控期間各點(diǎn)位的污染物濃度存在普遍差異，3個(gè)采樣點(diǎn)位置具有代表性，監(jiān)測(cè)點(diǎn)位置選取合理。

2.3管控期和非管控期之間污染物濃度對(duì)比

2.3.1總VOCs濃度對(duì)比

西南高教點(diǎn)位在管控期間VOCs質(zhì)量濃度為124.381μg/m3，非管控期為150.504μg/m3;世紀(jì)公園點(diǎn)位在管控期間VOCs的質(zhì)量濃度為137.752μg/m3，非管控期為143.703μg/m3;高新區(qū)點(diǎn)位在管控期間VOCs質(zhì)量濃度為141.431μg/m3，非管控期為154.463μg/m3。

與非管控期相比，管控期間西南高教點(diǎn)位VOCs質(zhì)量濃度降低21.00%，世紀(jì)公園點(diǎn)位降低4.32%，高新區(qū)點(diǎn)位降低9.21%?？梢钥闯觯袄麆匚邸毙袆?dòng)有效降低了VOCs濃度，降低了空氣污染程度。

2.3.2特征污染物濃度對(duì)比

1）二氯甲烷

管控期間，二氯甲烷占總揮發(fā)性有機(jī)物的15.591%;非管控期間，二氯甲烷占總揮發(fā)性有機(jī)物的15.998%。可以看出，無(wú)論是管控期間，還是非管控期間，二氯甲烷在揮發(fā)性有機(jī)物中的占比均較高，所以選擇其作為特征污染物來(lái)討論。

具體到3個(gè)點(diǎn)位，管控期間與非管控期在西南高教點(diǎn)位，二氯甲烷質(zhì)量濃度分別為為19.006和18.752μg/m3;管控期間世紀(jì)公園點(diǎn)位二氯甲烷的質(zhì)量濃度為24.248μg/m3，非管控期為27.883μg/m3;管控期間高新區(qū)點(diǎn)位二氯甲烷質(zhì)量濃度為19.727μg/m3，非管控期間為25.142μg/m3。

由數(shù)據(jù)對(duì)比可知：除西南高教外，世紀(jì)公園、高新區(qū)在管控期間二氯甲烷的質(zhì)量濃度均有所減少;與非管控期相比，世紀(jì)公園管控期間二氯甲烷質(zhì)量濃度減少3.635μg/m3，下降14.99%;高新區(qū)減少5.415μg/m3，下降27.45%。

二氯甲烷是用作原料藥企業(yè)的生產(chǎn)用溶劑[21]。高新區(qū)以嶺藥業(yè)停產(chǎn)后空氣中的二氯甲烷濃度大幅度減低，所以高新區(qū)在監(jiān)測(cè)期間差值變化顯著。世紀(jì)公園商住混合區(qū)，機(jī)動(dòng)車數(shù)量相比其他兩地較多，汽車排放的尾氣中包含二氯甲烷，管控期間機(jī)動(dòng)車限行使得世紀(jì)公園監(jiān)測(cè)期間污染物的質(zhì)量濃度差別較為明顯。

西南高教是文化聚集區(qū)，沒有使用生產(chǎn)溶劑的企業(yè)，機(jī)動(dòng)車基數(shù)小，“利劍斬污”行動(dòng)機(jī)動(dòng)車限號(hào)等措施對(duì)其影響不大，所以管控期間與非管控期間二氯甲烷的質(zhì)量濃度相差不大，且非管控期間小于管控期間?！袄麆匚邸毙袆?dòng)期間，石家莊二氯甲烷濃度在VOCs中明顯降低，說(shuō)明“利劍行動(dòng)”對(duì)于石家莊市環(huán)境空氣VOCs的優(yōu)化作用良好。

2）二氯丙烷

西南高教點(diǎn)位，二氯丙烷質(zhì)量濃度在管控期間與非管控期分別為為7.156和11.037μg/m3;在世紀(jì)公園點(diǎn)位，管控期間二氯丙烷的質(zhì)量濃度為11.492μg/m3，非管控期為9.359μg/m3;在高新區(qū)，管控期間二氯丙烷質(zhì)量濃度為11.244μg/m3，非管控期為13.246μg/m3。

由數(shù)據(jù)對(duì)比可知：管控期間除世紀(jì)公園外，西南高教、高新區(qū)2個(gè)點(diǎn)位二氯丙烷的質(zhì)量濃度均有所降低;與非管控期相比，管控期間西南高教區(qū)域二氯丙烷的平均質(zhì)量濃度減少了54.23%，高新區(qū)減少了17.42%。

二氯丙烷的主要來(lái)源是涂料和油墨[22]，管控期間對(duì)包裝印刷行業(yè)實(shí)行管理。西南高教區(qū)域油墨的使用量減少，因此西南高教點(diǎn)位在監(jiān)測(cè)期間二氯丙烷濃度差異較大。新星涂料廠可能是影響高新區(qū)二氯丙烷質(zhì)量濃度變化的重要原因之一，新星涂料廠停產(chǎn)后，空氣中污染物濃度減低，所以高新區(qū)在監(jiān)測(cè)期間二氯丙烷質(zhì)量濃度的差異較大。又由于西南高教監(jiān)測(cè)點(diǎn)匯華學(xué)院印刷廠集中，高新區(qū)石家莊學(xué)院附近涂料廠等相關(guān)企業(yè)密度分散，因此在監(jiān)測(cè)期間，西南高教區(qū)域比高新區(qū)二氯丙烷的濃度變化明顯。

世紀(jì)公園是商住混合區(qū)，沒有使用涂料的企業(yè)，印刷行業(yè)基數(shù)小，“利劍斬污”行動(dòng)要求涂料、印刷工序停產(chǎn)等措施對(duì)其影響不大，所以該區(qū)域在管控期間與非管控期間二氯丙烷的質(zhì)量濃度相差不大。

“利劍斬污”行動(dòng)期間，石家莊市環(huán)境空氣VOCs中二氯丙烷質(zhì)量濃度減少，說(shuō)明“利劍斬污”行動(dòng)對(duì)石家莊市VOCs治理優(yōu)化起到了顯著作用。

3）苯與甲苯

苯系物的來(lái)源分析中，B/T代表苯與甲苯質(zhì)量濃度比。通常情況下，如果B/T值在0.5左右，說(shuō)明苯系物污染物來(lái)源是機(jī)動(dòng)車尾氣;如果B/T偏高，說(shuō)明苯系物污染物來(lái)源于生物燃料、木炭和油墨的使用;若B/T>1，說(shuō)明來(lái)源于煤燃燒[23]。

在西南高教點(diǎn)位，管控期間與非管控期苯質(zhì)量濃度分別為為21.629和27.264μg/m3;世紀(jì)公園點(diǎn)位管控期間苯的質(zhì)量濃度為23.187μg/m3，非管控期為24.400μg/m3;高新區(qū)點(diǎn)位管控期間苯質(zhì)量濃度為22.282μg/m3，非管控期為30.719μg/m3。

由數(shù)據(jù)對(duì)比可知，管控期間，西南高教、世紀(jì)公園、高新區(qū)3個(gè)點(diǎn)位苯的質(zhì)量濃度均有所減少;與非管控期相比，西南高教區(qū)域在管控期間苯平均質(zhì)量濃度降低7.635μg/m3，下降37.01%;世紀(jì)公園區(qū)域苯平均質(zhì)量濃度降低1.213μg/m3，下降9.97%;高新區(qū)苯平均質(zhì)量濃度降低7.437μg/m3，下降37.86%。

在西南高教點(diǎn)位，甲苯質(zhì)量濃度管控期間與非管控期分別為為22.372和27.092μg/m3;在世紀(jì)公園管控期間甲苯的質(zhì)量濃度為25.410μg/m3，非管控期為26.521μg/m3;在高新區(qū)，管控期間甲苯質(zhì)量濃度為22.954μg/m3，非管控期為34.018μg/m3。

由數(shù)據(jù)對(duì)比可知：管控期間西南高教、世紀(jì)公園、高新區(qū)3個(gè)點(diǎn)位甲苯的質(zhì)量濃度均有所減少;與非管控期相比，西南高教區(qū)域在管控期間甲苯的平均質(zhì)量濃度降低4.72μg/m3，下降21.1%;世紀(jì)公園區(qū)域甲苯的平均質(zhì)量濃度減少1.111μg/m3，下降4.37%;高新區(qū)甲苯的平均質(zhì)量濃度減少10.064μg/m3，下降48.2%。

由苯系物的來(lái)源可知，管控期間西南高教B/T為0.922，苯系物的來(lái)源多為油墨;非管控期B/T為1.043，苯系物的來(lái)源多為煤燃燒。由于管控期間要求非承擔(dān)居民集中供暖的煤設(shè)施一律停止使用，因而油墨是西南高教區(qū)域苯系物的主要污染源;管控結(jié)束后燃煤增加，煤燃燒成為主要的污染源。

在世紀(jì)公園點(diǎn)位，管控期間和非管控期B/T值分別為0.873和0.920，苯系物的來(lái)源為生物燃料。世紀(jì)公園是商住混合區(qū)，主要的大氣污染源是機(jī)動(dòng)車，而當(dāng)前機(jī)動(dòng)車使用生物燃料較少，使用汽油居多，汽油也產(chǎn)生苯系物[24]，所以推斷世紀(jì)公園區(qū)域苯系物的主要來(lái)源為機(jī)動(dòng)車尾氣排放。管控期間對(duì)機(jī)動(dòng)車實(shí)行單雙號(hào)限行，因此非管控期世紀(jì)公園苯與甲苯濃度顯著提升。

高新區(qū)管控期間和非管控期B/T值分別為0.970和0.903，苯系物的來(lái)源均為生物燃料和木炭。高新區(qū)有化工企業(yè)，工業(yè)原材料使用木炭[25]。管控期間對(duì)工業(yè)企業(yè)實(shí)行停產(chǎn)限產(chǎn)政策，使得管控結(jié)束后高新區(qū)苯和甲苯的濃度變化顯著。由以上對(duì)比可知，VOCs以及特征污染物在管控期間的質(zhì)量濃度均比非管控期低，差值顯著?！袄麆匚邸毙袆?dòng)有效減少了苯系物濃度，說(shuō)明管控措施對(duì)于石家莊市VOCs的治理起到了優(yōu)化作用。

2.4VOCs與污染指數(shù)AQI的比較

AQI是由河北省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站實(shí)時(shí)發(fā)布的數(shù)據(jù)。

VOCs與AQI的相關(guān)性比較選擇了12月27日至12月31日和1月4日至1月8日的數(shù)據(jù)進(jìn)行分析。

如圖5所示，AQI和VOCs的上升與下降呈現(xiàn)出一致性。如圖6所示，VOCs與AQI之間呈正向相關(guān)性，相關(guān)系數(shù)為0.8587且相關(guān)性良好，說(shuō)明AQI高時(shí)，環(huán)境空氣中VOCs的濃度低。

3結(jié)論

以往的學(xué)者大多對(duì)石家莊環(huán)境空氣VOCs進(jìn)行階段性的研究，如春冬季VOCs的濃度對(duì)比等。本研究針對(duì)石家莊市采取“利劍斬污”行動(dòng)期間對(duì)環(huán)境空氣VOCs采取的相關(guān)控制措施進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)該行動(dòng)措施降低了石家莊環(huán)境空氣中的VOCs濃度，為石家莊治理大氣環(huán)境提供了科學(xué)依據(jù)，有一定的借鑒意義。本研究的具體結(jié)論如下。

1）與非管控期相比，管控期間西南高教點(diǎn)位VOCs質(zhì)量濃度降低了21.00%，世紀(jì)公園點(diǎn)位VOCs質(zhì)量濃度降低了4.32%，高新區(qū)點(diǎn)位VOCs質(zhì)量濃度降低了9.21%。

2）管控期間，世紀(jì)公園點(diǎn)位二氯甲烷濃度比非管控期降低14.99%，高新區(qū)點(diǎn)位降低27.45%。管控期間，西南高教點(diǎn)位二氯丙烷濃度比非管控期下降54.23%，高新區(qū)下降17.42%。

3）管控期間，西南高教點(diǎn)位苯濃度比非管控期減少37.01%，世紀(jì)公園點(diǎn)位減少9.97%，高新區(qū)點(diǎn)位減少37.86%。管控期間，西南高教點(diǎn)位甲苯濃度比非管控期降低21.1%，世紀(jì)公園點(diǎn)位降低4.37%，高新區(qū)點(diǎn)位降低48.2%。

4）VOCs及特征污染物的濃度在“利劍斬污”行動(dòng)管控期間顯著低于非管控期間，石家莊市VOCs平均質(zhì)量濃度降低45.107μg/m3。制藥等企業(yè)大量排放二氯甲烷以及二氯乙烷等污染物，政府要求企業(yè)原則上將所有的揮發(fā)性有機(jī)物生產(chǎn)工序全部停產(chǎn)，使得環(huán)境空氣中VOCs的濃度降低。汽車尾氣中含有大量苯系物，政府實(shí)行機(jī)動(dòng)車單雙號(hào)限行、限行期間城市公交車免費(fèi)乘坐的政策，減少了機(jī)動(dòng)車的行駛數(shù)量，機(jī)動(dòng)車尾氣排放量明顯減少，有效降低了環(huán)境空氣中的VOCs濃度。此外，實(shí)行停止使用非承擔(dān)居民集中供暖任務(wù)的燃煤工業(yè)鍋爐等政策后，大幅減少了燃煤量，排放的污染源也減少了，環(huán)境空氣中的VOCs也相應(yīng)減少。

“利劍斬污”行動(dòng)開展的時(shí)間段是2016年11月17日至～2016年12月31日，本研究管控期間和非管控期間樣品的采樣時(shí)間均為一個(gè)月，時(shí)間較短，若采集樣品的時(shí)間長(zhǎng)些，會(huì)使相關(guān)數(shù)據(jù)更具有說(shuō)服力。

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