崔志華
摘 要:本文針對(duì)氫化石油樹脂現(xiàn)階段國(guó)內(nèi)國(guó)外的產(chǎn)業(yè)發(fā)展?fàn)顩r進(jìn)行了分析,并對(duì)氫化石油樹脂各類應(yīng)用進(jìn)行了闡述。
關(guān)鍵詞:氫化石油樹脂;應(yīng)用領(lǐng)域
1 前言
氫化石油樹脂hydrogenated petroleum resin,又稱加氫石油樹脂,是一種以乙烯副產(chǎn)物C5/C9做原料,在前期熱聚或催化聚合的基礎(chǔ)上再采用各種催化加氫技術(shù)制得的熱塑性樹脂。普通石油樹脂一般應(yīng)用在溶劑型膠黏劑、熱熔膠及熱熔壓敏膠等的領(lǐng)域,而加氫樹脂樹脂由于祛除了聚合物鏈中的不飽和雙鍵及其他有色基團(tuán),多數(shù)加氫樹脂呈白色或水白色,顏色淺,味道輕,性能更優(yōu)異,用途更為廣泛。隨著石油化工的迅速發(fā)展,我國(guó)乙烯產(chǎn)能得到大幅度提升,各類石油樹脂產(chǎn)量品種數(shù)量也有所增加,伴隨產(chǎn)業(yè)升級(jí),下游企業(yè)對(duì)產(chǎn)品差異化、優(yōu)質(zhì)化要求也進(jìn)一步提高,氫化石油樹脂以其優(yōu)異的耐光性、耐老化性、顏色淺、氣味輕,互溶性好等明顯優(yōu)勢(shì)得到更多用戶青睞。氫化石油樹脂作為一種極具前景的高端聚合新材料,將成為將來(lái)樹脂行業(yè)發(fā)展重點(diǎn)。
2 加氫樹脂行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀
2.1 國(guó)外情況
國(guó)外氫化石油樹脂的研究起步較早,且早在20世紀(jì)70年代就已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了氫化石油樹脂的工業(yè)化生產(chǎn)。氫化石油樹脂的生產(chǎn)裝置主要集中在美國(guó)埃克森美孚(Exxon Mobil)、美國(guó)伊士曼(Eastman)、日本瑞翁(Zeon)、日本荒川(Arakawa)、韓國(guó)可?。↘olon)、臺(tái)灣和益聯(lián)超(中國(guó)臺(tái)灣)等幾家企業(yè),2017年國(guó)外氫化石油樹脂產(chǎn)能約為69萬(wàn)t,占全球總產(chǎn)能的81%。國(guó)外氫化石油樹脂研究開發(fā)起步早,生產(chǎn)工業(yè)化應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)豐富,氫化石油產(chǎn)品質(zhì)量相對(duì)國(guó)內(nèi)產(chǎn)品具有較好的性質(zhì),占據(jù)世界主要的生產(chǎn)產(chǎn)能,目前在國(guó)際市場(chǎng)上主要由以上氫化石油樹脂巨頭廠家占據(jù)主導(dǎo)地位。
2.2 國(guó)內(nèi)情況
國(guó)內(nèi)氫化石油樹脂起步較晚,對(duì)該項(xiàng)技術(shù)的研究始于20世紀(jì)80年代末,直到2000年,才由伊士曼和揚(yáng)子石化在南京合資建設(shè)第一套氫化石油樹脂生產(chǎn)裝置。在2014年之前,全國(guó)僅有揚(yáng)子伊士曼2.5萬(wàn)t/a和蘭州石化0.8萬(wàn)t/a兩套裝置正常運(yùn)行,均為C5氫化石油樹脂。國(guó)內(nèi)氫化石油樹脂產(chǎn)能明顯不足,進(jìn)口依賴度始終在50%以上。2014年以來(lái),國(guó)內(nèi)氫化石油樹脂行業(yè)進(jìn)行了粗暴式產(chǎn)業(yè)化擴(kuò)張,由最初的3萬(wàn)t,擴(kuò)張到2017年底的16萬(wàn)t建成產(chǎn)能,占到世界總產(chǎn)能的19%,經(jīng)過此階段的爆發(fā)式增長(zhǎng),國(guó)內(nèi)氫化石油樹脂的進(jìn)口依賴度由2014年前的60%降低至2017年的35%。此外,伴隨著快速的產(chǎn)業(yè)升級(jí)進(jìn)程,我國(guó)氫化石油樹脂的產(chǎn)品市場(chǎng)需求量也呈逐步升高的趨勢(shì),表觀消費(fèi)量由2012年的6萬(wàn)t到達(dá)2017年的接近12萬(wàn)t,表觀消費(fèi)量翻了一番,并有繼續(xù)增加的趨勢(shì)。自2014年開始,中國(guó)氫化石油樹脂產(chǎn)業(yè)進(jìn)入集中投資建設(shè)階段,天津魯華(淄博魯華泓錦全資子公司)、恒河新材料、淄博凱日和河北啟明相繼投產(chǎn),2017年金海晨光DCPD氫化石油樹脂裝置投產(chǎn)后,國(guó)內(nèi)氫化石油樹脂建成產(chǎn)能擴(kuò)增至16.3萬(wàn)t/a,較2013年的3.3萬(wàn)t/a增長(zhǎng)了394%,國(guó)內(nèi)氫化石油樹脂的建成產(chǎn)能占世界總產(chǎn)能的19%。截止2017年底,國(guó)內(nèi)氫化石油樹脂生產(chǎn)廠家主要有8家,公司名稱及建成產(chǎn)能如下:揚(yáng)子伊士曼(2.5萬(wàn)t),蘭州蘭化(0.8萬(wàn)t),天津魯華(2萬(wàn)t),恒河新材料(2.5萬(wàn)t),淄博凱日(1萬(wàn)t),河北啟明(1萬(wàn)t),濮陽(yáng)瑞森(2萬(wàn)t),金海晨光(2萬(wàn)t)。各生產(chǎn)企業(yè)均在氫化石油樹脂樹脂的生產(chǎn)上擁有各自的技術(shù)特點(diǎn)和工業(yè)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)。國(guó)內(nèi)氫化石油樹脂行業(yè)進(jìn)入了追趕世界先進(jìn)水平的行列。
3 氫化石油樹脂主要應(yīng)用領(lǐng)域
氫化石油樹脂是將普通石油樹脂進(jìn)行加氫后制得的耐氧化、穩(wěn)定性優(yōu)異的石油樹脂,是一種高端石油樹脂。具有較輕的氣味,優(yōu)異的無(wú)色色相,更好的光澤性、透明度,且不易色變,優(yōu)良的抗氧化能力、熱穩(wěn)定性和抗紫外線能力,在受熱時(shí)不會(huì)形成斑痕,與EVA和SBS等材料良好的相容性等性能特點(diǎn),在各大領(lǐng)域已得到廣泛應(yīng)用。
涂料領(lǐng)域:能與其他樹脂相容,提高產(chǎn)品的光澤、硬度、耐水性、抗化學(xué)品性。加氫石油樹脂的加入可使路標(biāo)涂料使用壽命由原來(lái)的一年提高到三年,明顯改善其耐久性和耐候性。
粘合劑領(lǐng)域:加氫樹脂在熱熔膠領(lǐng)域主要用于高檔熱熔膠、壓敏膠的生產(chǎn),加氫樹脂的加入可以起到提供粘結(jié)性的作用,改善粘結(jié)穩(wěn)定性、抗蠕變性、耐熱性。加氫石油樹脂以其剝離強(qiáng)度高,快粘性好等特點(diǎn),開始逐步取代萜烯樹脂和松香樹脂的地位,使用比例逐步增高,在各種印刷標(biāo)簽?zāi)z帶、醫(yī)用外科膠帶中逐步替代其他樹脂。
橡膠工業(yè):主要作為橡膠軟化添加劑使用,目前氫化石油樹脂已在知名車用輪胎企業(yè)得到應(yīng)用,在輪胎行業(yè)將有取代普通樹脂做輪胎添加劑的可能。
高端油墨:在油墨中,氫化石油樹脂的作用主要是用作連接料,因石油樹脂與油墨中許多組分相容性好,添加之后,可以快速能起到展色、快干、增亮的效果,提高印刷性能等作用,加氫石油樹脂加工成的油墨能夠長(zhǎng)期保持顏色穩(wěn)定的分散狀態(tài)。
高端油漆:油漆加入氫化石油樹脂能夠增加漆光澤度,提高漆膜附著力、硬度、耐酸、耐堿性。
衛(wèi)材領(lǐng)域:氫化石油樹脂具有良好的熱穩(wěn)定性和極低的氣味,用于增粘劑(HMA)熱熔壓敏膠粘劑(HMPSA)和溶劑基壓敏膠粘劑(SBPSA)。與乙烯醋酸乙烯酯(EVA)、苯乙烯嵌段共聚物(SBC)等具有優(yōu)良的耐熱性和良好的兼容性。用于紙尿褲,衛(wèi)生巾等領(lǐng)域可明顯改善黏結(jié)劑的色度、互溶性和耐老化性。
香煙包裝熱收縮膜及食品包裝膜領(lǐng)域:氫化石油樹脂可以與BOPP薄膜專用PP樹脂共聚,應(yīng)用于香煙包裝熱收縮膜及食品包裝膜領(lǐng)域,添加氫化石油樹脂具有降低BOPP薄膜的加工溫度,改善光學(xué)性能,增加熱收縮率提高彈性模量,降低熱封溫度和提高熱封強(qiáng)度的作用。
4 結(jié)語(yǔ)
隨著石油加氫工藝的發(fā)展進(jìn)步,氫化石油樹脂的種類及產(chǎn)能將得到進(jìn)一步提升,勢(shì)必會(huì)擠占部分普通石油樹脂的市場(chǎng)份額。目前美國(guó)日本等地區(qū)石油樹脂已進(jìn)入成熟期,國(guó)內(nèi)樹脂加氫裝置也呈現(xiàn)迅猛增長(zhǎng)態(tài)勢(shì),石油樹脂已進(jìn)入技術(shù)競(jìng)爭(zhēng)時(shí)代。各大應(yīng)用領(lǐng)域需要開發(fā)新品種、新型號(hào)、專用用途等細(xì)分市場(chǎng)的產(chǎn)品,將會(huì)帶動(dòng)新催化劑、新工藝、新設(shè)備、新技術(shù)的發(fā)展。伴隨經(jīng)濟(jì)發(fā)展及應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓寬,氫化石油樹脂將是石油樹脂領(lǐng)域未來(lái)發(fā)展的重點(diǎn),氫化石油樹脂將具有更廣闊的市場(chǎng)前景。
參考文獻(xiàn):
[1]閻衛(wèi)東,劉立新,曉翠玲.C9石油樹脂改性方法[J].化學(xué)世界,2001(06):327-328.
[2]張艷松,馬江全,陸敏,楊利民,黃蓉蓉.淺色C9芳烴石油樹脂的合成與改性[J].江蘇工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào),2007(2):15-18.
[3]柴忠義.C9石油樹脂加氫技術(shù)進(jìn)展[J].合成樹脂及塑料,2009(6):71-73