陳愛萍 劉德軍
摘 要: 簡要介紹了安全氣囊用氣體發(fā)生劑的國內(nèi)外研究進(jìn)展,并展望了其研究發(fā)展趨勢,提出具有含氮量高、燃速快、安定性良好、無毒、綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)的非疊氮類氣體發(fā)生劑已經(jīng)成為氣體發(fā)生劑領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。
關(guān)鍵詞: 安全氣囊;氣體發(fā)生劑;研究進(jìn)展
1 概述
汽車安全氣囊用氣體發(fā)生劑具有以下特點(diǎn)[1]:①燃燒溫度低,一般要低至2500K 以下,以防燒傷乘員;②燃?xì)狻扒鍧崱?,少煙,低腐蝕;③燃燒殘?jiān)鼞?yīng)少,氣體發(fā)生劑以產(chǎn)氣為目的,殘?jiān)嵌嘤嗲矣泻Φ?④產(chǎn)氣量大,即單位質(zhì)量氣體發(fā)生劑燃燒后產(chǎn)生氣體的體積大,從而燃?xì)獾淖龉δ芰Υ?,有利于減輕結(jié)構(gòu)重量;⑤燃燒速度快,否則不能使氣袋瞬時(shí)膨脹,一般燃燒時(shí)間要求小于35ms;⑥相對低的燃燒速度壓力指數(shù),一般小于0.6,從而降低相應(yīng)的氣囊膨脹器件的沖擊可變性。
2 國內(nèi)外研究動態(tài)
40年代以來[2],國外首先研制了雙基型氣體發(fā)生劑,隨后研制了硝酸銨型氣體發(fā)生劑并在相當(dāng)長的一段時(shí)間里該氣體發(fā)生劑幾乎占領(lǐng)了整個(gè)氣體發(fā)生劑領(lǐng)域。但由于硝酸銨晶變和吸濕性的缺點(diǎn)使其應(yīng)用領(lǐng)域被60年代的高氯酸銨所取代。然而高氯酸銨型氣體發(fā)生劑燃燒時(shí)會產(chǎn)生具有腐蝕性的氣體HCl,因此其應(yīng)用也受到了限制。70年代將三氨基胍硝酸鹽引入硝銨氣體發(fā)生劑中,成功的研制出HMX型氣體發(fā)生劑,這類氣體發(fā)生劑克服了燃?xì)庵械腍Cl問題,但因硝銨貧氧,此類氣體發(fā)生劑壓強(qiáng)指數(shù)高,有了一定局限性。70年代還開發(fā)了5-ATN型氣體發(fā)生劑、N2發(fā)生劑、O2發(fā)生劑,并將它們用于安全應(yīng)急系統(tǒng)中。80年代以后,氣體發(fā)生劑領(lǐng)域主要是著力于新產(chǎn)品的開發(fā)、性能的提高和成本的降低。為此,研制了平臺氣體發(fā)生劑、無氯“清潔”復(fù)合氣體發(fā)生劑、GAP高性能氣體發(fā)生劑和其他特種氣體發(fā)生劑。我國氣體發(fā)生劑的研究是58年開始的,當(dāng)時(shí)先研制了雙基類型氣體發(fā)生劑,而后又研制了復(fù)合類型氣體發(fā)生劑。60年代又仿制了蘇聯(lián)的雙基類型配方。
二十世紀(jì)九十年代初國內(nèi)學(xué)者開始研究以疊氮化鈉為主的產(chǎn)氣藥劑,疊氮化鈉類氣體發(fā)生劑具有點(diǎn)火容易、燃速快、燃燒溫度低、產(chǎn)氣量較大、燃燒后產(chǎn)生較純凈N2的等優(yōu)點(diǎn),但同時(shí)由于其劇毒性和危險(xiǎn)性,又開展了非疊氮化物煙火氣體發(fā)生劑研究,其焦點(diǎn)則是高能量、低感度、大產(chǎn)氣量、環(huán)保、廉價(jià)的可燃劑選擇和制備,這也是未來非疊氮化物煙火氣體發(fā)生劑的發(fā)展趨勢。自20世紀(jì)90年代以來,各大氣體發(fā)生器生產(chǎn)公司和研究機(jī)構(gòu)紛紛對唑類、胍類、偶氮類等非疊氮化物類氣體發(fā)生劑進(jìn)行了一系列研究[3]。
唑類氣體發(fā)生劑唑類氣體發(fā)生劑主要集中在三唑酮類、四唑類及它們的鹽為為燃料。其主要優(yōu)點(diǎn)是唑類含氮量較高,產(chǎn)氣量大。2003年,Blomquist等人[4]提出以TZX為可燃劑的氣體發(fā)生劑,機(jī)械性能良好,化學(xué)穩(wěn)定性好,氣體產(chǎn)物無毒,無殘?jiān)紵龤怏w溫度低,在新型非疊氮?dú)怏w發(fā)生劑方面有較好的應(yīng)用前景。
胍類氣體發(fā)生劑主要包括硝基胍(NQ)、硝酸胍(GN)、硝酸三氨基胍(TAGN)等,特點(diǎn)是原料易得[5]。其氧化劑一般選用硝酸銨及高氯酸銨。以胍、氨基胍的碳酸鹽、碳酸氫鹽或硝酸鹽為燃料,以及三聚氰酸、三聚氰胺等為副燃料,硝酸鹽為氧化劑,副氧化劑為金屬氧化物如氧化銅、二氧化錳、三氧化二鐵、氧化鈷等,成渣劑為二氧化硅、硅酸鹽、鋁硅酸鹽等,燃?xì)獍l(fā)生劑燃速和成渣性提高。日本的大賽璐公司[6]對硝酸胍型產(chǎn)氣藥研究得比較多。硝酸胍也是種一單質(zhì)炸藥,它用于產(chǎn)氣藥劑中有三大優(yōu)點(diǎn):①產(chǎn)氣量比疊氮化鈉型產(chǎn)氣劑高;②毒性很低;③產(chǎn)生的氣體溫度較低。該種產(chǎn)氣藥一般采用擠出工藝做成表面積較大的空心小藥柱裝入氣體發(fā)生器內(nèi)??偟膩碚f,胍類化合物由于生成焓低、富含氧、來源廣泛、不吸濕、燃溫低,具有較高的成氣量,產(chǎn)氣潔凈,廣泛應(yīng)用于安全氣囊燃?xì)獍l(fā)生劑。不足之處是硝酸胍型產(chǎn)氣藥的線性燃速較低,僅有疊氮化鈉線性燃速的一半左右。
2004年Wheatley等人[7]對偶氮化合物AZODN為可燃劑的低燃溫氣體發(fā)生劑進(jìn)行了研究,指出AZODN、AgNO3和KNO3的共熔物,可用作燃燒輔助劑幫助點(diǎn)燃?xì)怏w發(fā)生劑,這類氣體發(fā)生劑常兼有唑類、胍類和偶氮類的性質(zhì),含氮量高,產(chǎn)氣量大。同時(shí)高氧平衡的AZODN也可作為氧化劑,是未來新型氣體發(fā)生劑的代表。
3 結(jié)束語
隨著汽車工業(yè)的快速發(fā)展,以及人們對道路交通安全意識的提高,汽車行駛安全問題已經(jīng)成為現(xiàn)代社會亟待解決的重要課題之一。汽車防撞安全氣囊系統(tǒng)在保護(hù)駕駛員的生命安全中起著重要作用,而氣體發(fā)生器是安全氣囊系統(tǒng)的核心,氣體發(fā)生劑又是氣體發(fā)生器的關(guān)鍵技術(shù)。氣體發(fā)生器的性能和結(jié)構(gòu)主要取決于其中氣體發(fā)生劑的性能,氣體發(fā)生劑作為安全氣囊系統(tǒng)的核心,安全氣囊充氣的動力源,對減少交通事故時(shí)人員的傷亡有很大價(jià)值。故人們更多地把目光投向汽車安全氣囊用氣體發(fā)生劑的研制上。同時(shí)研制環(huán)保、廉價(jià)、無毒、低溫、燃?xì)馇鍧嵉臍怏w發(fā)生劑對氣體發(fā)生劑的實(shí)際應(yīng)用無疑具有重要意義。其中非疊氮類氣體發(fā)生劑具有的含氮量高、燃速快、安定性良好、無毒、綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn),使其成為氣體發(fā)生劑領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。
參考文獻(xiàn)
[1] 潘功配, 楊碩. 煙火學(xué)[M]. 北京:北京理工大學(xué)出版社.1997,373-375.
[2] 鄧康清, 陶自成.國外氣體發(fā)生劑研制動向[J]. 固體火箭技術(shù),1996,19(3):34-40.
[3] 王宏社, 杜志明. 煙火型產(chǎn)氣藥研究進(jìn)展[J]. 含能材料,2004,12(6):376-380.
[4] Blomquist, Harold R. Reduced smoke gas generant with improved temperature stability[P]. US:6588797,2003.
[5] Tadao Yoshida. Airbag gas generating composition [P].U.S. Pat. 5898126.1999.4.
[6] 大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社. 氣體發(fā)生劑組合物[P]. 中國專利:97111473.0
[7] Wheatley,Brian K,Greso,et al.Gas generant compositions exhibiting low autoignition temperatures and methods of generating gases there from [P].US:6673172,2004.