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      催化裂化煙氣脫硫脫硝技術(shù)應(yīng)用現(xiàn)狀及存在問題

      2019-11-08 10:57:54水春貴
      石油石化綠色低碳 2019年5期
      關(guān)鍵詞:催化裂化助劑濕法

      水春貴

      (中國石化荊門分公司,湖北荊門 448000)

      1 概述

      在原油加工過程中,催化裂化是目前我國煉廠采用的最主要的二次加工工藝,同時也是汽柴油餾分的核心生產(chǎn)裝置。催化裂化裝置大氣污染物主要包括SOx、NOx、CO以及顆粒物,其主要來源于再生器燒焦時產(chǎn)生的煙氣。催化裂化原料油中的部分含氮化合物和含硫化合物在生產(chǎn)過程中轉(zhuǎn)變?yōu)镹Ox和SOx,最后隨再生煙氣一起排入大氣,造成了環(huán)境污染。據(jù)估算,煉廠排放的SOx占污染物總排放量的6%~7%,其中僅催化裂化再生煙氣中的SOx就占了將近5%。由于其排放濃度高,分布集中,是造成大氣污染和產(chǎn)生酸雨的主要原因。NOx與揮發(fā)性有機物(VOC)在光和熱作用下反應(yīng)生成臭氧,產(chǎn)生光化學(xué)煙霧污染,因此NOx還被認為是形成地表臭氧(煙霧)的主要原因。NOx還是催化裂化再生系統(tǒng)設(shè)備產(chǎn)生硝脆、出現(xiàn)裂紋的主要原因,對裝置的安全生產(chǎn)危害極大。

      在催化裂化裝置污染物控制方面,通過添加CO助燃劑、采用CO焚燒爐等措施可以將CO的排放控制在0.05%以下;通過改善再生器旋風(fēng)分離器以及三旋、四旋的設(shè)計、采用抗磨指數(shù)高的催化劑以及新增靜電除塵等技術(shù)手段,顆粒物的排放得到了有效控制,但是SOx和NOx的排放仍然不能滿足現(xiàn)有環(huán)保指標(biāo)的要求。煉廠通常采用以下3種措施來控制催化裂化再生煙氣中SOx和NOx的排放:一是原料油加氫精制,通過新建蠟油加氫或渣油加氫裝置對催化原料進行預(yù)處理,降低原料油中的硫含量和氮含量,但是隨著環(huán)保指標(biāo)的進一步提升,單獨使用該措施已經(jīng)不能滿足要求,而且該措施主要目的還是改善產(chǎn)品(尤其是汽柴油)質(zhì)量,脫硫脫硝并不是主要目的;二是加注硫/氮轉(zhuǎn)移助劑;三是采取煙氣脫硫脫硝措施。上述3種方式各有優(yōu)缺點,但隨著原油劣質(zhì)化程度加重,含硫/高硫原油的加工比例提高,勢必會造成催化裂化裝置SOx和NOx排放量增加,而在現(xiàn)在的環(huán)保要求下,其排放量又受到了嚴(yán)格控制,因此脫硫脫硝技術(shù)的應(yīng)用已經(jīng)成為大勢所趨。

      2 催化裂化污染物來源及影響因素

      催化裂化的工藝過程即將原料油通過加熱并在催化劑的作用下發(fā)生裂化反應(yīng)生成干氣、液態(tài)烴、汽油、柴油、油漿及焦炭。反應(yīng)過程中產(chǎn)生的焦炭附著在待生催化劑表面,通過斜管輸送到再生器內(nèi)燒焦,從而使催化劑恢復(fù)活性并能夠循環(huán)使用,再生器排出的煙氣經(jīng)過三旋和四旋分離出一部分催化劑,然后通過余熱鍋爐回收余熱后經(jīng)煙囪排放到大氣。

      2.1 SOX來源及影響因素

      催化裂化裝置原料油中通常含有硫酚、硫醚和硫醇等含硫化合物,在催化裂化反應(yīng)過程中約有70%~95%的含硫化合物轉(zhuǎn)化為硫化氫、噻吩等產(chǎn)物,存在于反應(yīng)油氣中,其余部分含硫化合物被轉(zhuǎn)化成結(jié)構(gòu)復(fù)雜且相對分子量較大的縮合物存在于焦炭中,這些含硫焦炭在再生器中通過燃燒發(fā)生氧化反應(yīng)生成約90%的SO2和10%左右的SO3,再生煙氣中SOx的濃度與裝置的原料硫含量、焦炭產(chǎn)率、再生方式相關(guān)。

      催化裂化裝置再生煙氣中SOx的濃度和原料中硫含量成正比關(guān)系,對原料進行預(yù)加氫脫硫處理,可以降低煙氣中SOx含量。研究表明,未加氫和加氫預(yù)處理的催化裂化原料中分別有15%~30%和10%~15%的硫轉(zhuǎn)化到焦炭中。在加氫預(yù)處理過程中提高反應(yīng)苛刻度,對處理加氫蠟油的催化裂化裝置再生煙氣中SOx濃度控制在500 mg/m3以下有一定幫助,雖然這不足以滿足現(xiàn)有的環(huán)保排放要求,但是降低了后續(xù)煙氣脫硫難度,為硫轉(zhuǎn)移助劑的應(yīng)用提供了條件。

      2.2 NOx來源及影響因素

      催化裂化裝置原料中一般含有含氮雜環(huán)化合物和芳香族化合物,其中氮含量一般在0.05%~0.5%(w),在催化裂化反應(yīng)過程中被吸附到催化劑分子篩的晶間酸性位上,以大分子復(fù)雜芳香環(huán)的形式存在于焦炭中,原料中30%~50%的氮帶入焦炭中隨待生催化劑進入再生器,在催化劑再生過程中有10%~30%的氮被轉(zhuǎn)化成NOx,其余的氮以氮氣形式釋放。

      催化再生煙氣中NOx的濃度與催化裝置原料油的氮含量、催化劑的再生方式、催化裂化裝置主要操作條件有關(guān):

      1)原料氮含量。待生催化劑上的氮含量隨著原料油氮含量的增加而增加,同時煙氣中NOx的濃度也隨之增加。

      2)催化再生煙氣中過剩氧含量的控制是影響NOx生成的一個主要因素,再生器的結(jié)構(gòu)和催化劑的再生方式對NOx的生成也都有較大影響。當(dāng)再生器選用富氧操作時,作為還原劑的CO含量下降,造成NOx濃度顯著上升。兩段再生有助于降低煙氣中NOx濃度,一般是再生器上段采用不完全再生,下段采用完全再生,在下段富氧環(huán)境下生成的NOx進入上段再生器后,與富含CO的煙氣及待生催化劑上的C接觸,從而使NOx轉(zhuǎn)化為N2。采用兩段再生方式煙氣中NOx濃度較傳統(tǒng)再生方式降低20%~25%。

      3)主要操作條件。文獻研究表明,較高的操作壓力和較低的操作溫度有利于減少再生反應(yīng)過程中NOx的生成。隨著操作壓力升高,含氮揮發(fā)分在催化劑多孔骨架結(jié)構(gòu)內(nèi)的析出速度受到抑制,NOx生成量相應(yīng)降低,同時操作壓力升高會導(dǎo)致煙氣在催化劑床層中的停留時間以及CO和C的濃度增加,增強了CO對NOx的還原作用,減少了NOx排放量。但隨著再生溫度的上升,焦炭中含氮化合物的析出速率增加,從而使NOx的生成量逐漸上升。

      2.3 工藝過程中SOx和NOx的減排措施

      催化裂化裝置再生煙氣中SOx和NOx污染物的控制首先必須加強源頭治理,通過降低催化原料油的硫含量和氮含量、優(yōu)化催化裂化裝置操作條件,盡可能減少再生煙氣中SOx和NOx的生成。

      當(dāng)前工藝條件下,可以通過以下方法降低再生煙氣SOx的含量:一是選用性能穩(wěn)定的脫硫助劑,降低原料油硫含量,可以在不增加設(shè)備投入的情況下快速控制再生煙氣中SOx排放量;在已經(jīng)配置催化劑原料加氫預(yù)處理裝置的催化裂化裝置,可以通過提高加氫操作苛刻度,選用高脫硫活性催化劑等方式降低催化裂化裝置原料的含硫量。

      降低再生煙氣中NOx的方法有:在再生方式一定的前提下,優(yōu)化再生器操作條件,減少過剩氧含量和鉑助燃劑的使用;在設(shè)計階段考慮低NOx再生器的設(shè)計理念,改進待生催化劑床層分布器和主風(fēng)分布器的結(jié)構(gòu),采用低氮噴嘴、分段燃燒等技術(shù)優(yōu)化CO焚燒爐的設(shè)計,盡可能降低過剩氧含量,抑制NOx的生成,也可以通過加注脫硝助劑的方式降低再生煙氣中NOx的排放。

      隨著環(huán)保指標(biāo)的不斷提高,在現(xiàn)有裝置上除了采用以上方法減少催化再生煙氣中SOx和NOx排放以外,對于SOx和NOx含量更高的再生煙氣,必須新增脫硫脫硝裝置,才能有效控制SOx和NOx排放。

      3 催化再生煙氣脫硫脫硝技術(shù)現(xiàn)狀

      3.1 催化再生煙氣脫硫技術(shù)

      目前催化裂化再生煙氣脫硫技術(shù)可分為干法、半干法和濕法三大類,見表1。濕法又可以分為拋棄法和回收法兩種。通常當(dāng)催化裂化原料油的硫含量在0.12%~0.5%時,推薦采用脫硫助劑技術(shù),在0.25%~1.5%時,推薦采用洗滌脫硫技術(shù),在0.75%~3.0%時,推薦采用回收法脫硫技術(shù)。

      表1 催化再生煙氣脫硫技術(shù)分類

      對于原料硫含量不高、采用富氧再生方式的催化裂化裝置來說,為了節(jié)省投資和操作成本,更好的辦法是選用硫轉(zhuǎn)移助劑。美國和歐盟一些國家將助劑作為煙氣污染物治理最好的可用技術(shù)之一,當(dāng)煙氣中SOx含量低于500 mg/m3、要求SOx脫除率大于90%時,最經(jīng)濟的手段是采用硫轉(zhuǎn)移助劑。

      硫轉(zhuǎn)移助劑技術(shù)操作方法簡單、投資小、見效快,但也存在一定的局限性:

      1)硫轉(zhuǎn)移助劑對再生煙氣SOx的脫除率與催化裂化裝置再生器的結(jié)構(gòu)和再生工況密切相關(guān),尤其在貧氧再生工況下,即使添加大劑量的硫轉(zhuǎn)移助劑,SOx的脫除率仍然較低。

      2)對于富氧再生裝置,由于受原料硫含量高影響,雖然使用硫轉(zhuǎn)移劑以后煙氣中SO2濃度有明顯下降,但仍不能滿足排放指標(biāo)要求。

      3)使用硫轉(zhuǎn)移助劑后,會造成干氣、液化氣中H2S含量大幅度上升,從而增加了干氣脫硫、液化氣脫硫以及硫磺回收裝置的負荷,對硫磺回收裝置存在瓶頸的煉廠,不適合使用硫轉(zhuǎn)移助劑。

      4)使用硫轉(zhuǎn)移助劑無法解決煙氣中的粉塵等其他污染物排放超標(biāo)的問題。

      目前國內(nèi)外最常用的煙氣脫SOx方法為濕法,濕法洗滌脫SOx設(shè)施一般由吸收(洗滌)單元和廢水處理單元組成,前者是煙氣脫硫技術(shù)的核心。各類脫硫技術(shù)工藝比較見表2。

      3.2 催化再生煙氣脫硝技術(shù)

      催化裂化裝置再生煙氣脫硝技術(shù)主要包括脫硝助劑、氧化法、吸附法和電子束法等。電子束法存在技術(shù)不成熟的問題,吸附法則由于吸附劑磨損以及壓降大的問題應(yīng)用較少,而選擇性非催化還原法(SNCR)技術(shù)由于脫除率較低,在催化裂化煙氣脫硝過程中的應(yīng)用也受到限制。目前催化裂化裝置再生煙氣的脫硝技術(shù)最常用的方法主要有低溫氧化法(LoTOx)、選擇性催化還原(SCR)和脫硝助劑等。

      SCR技術(shù)是在催化劑和氧存在的環(huán)境下,以NH3作為還原劑對煙氣中的NOx進行催化還原,使NH3有選擇性地和煙氣中的NOx進行反應(yīng)生成N2,SCR工藝中使用的催化劑一般含有釩、鈦、鎢,其操作溫度一般在350~375℃,采用SCR方法可以使NOx的脫除率達到90%以上,在溫度低于300℃時煙氣中的SO2也有可能會被SCR催化劑轉(zhuǎn)化為SO3,并與氨反應(yīng)生成硫酸銨鹽,通常會造成CO鍋爐省煤段結(jié)垢堵塞。

      LoTOx是一種將氧和臭氧的混合氣體加入再生器煙道進行反應(yīng)的低溫氧化技術(shù),在反應(yīng)過程中NOx氧化生成易溶于水的N2O5,在洗滌過程中生成HNO3,采用該技術(shù)時NOx的脫除率一般為70%~90%。但是由于O2的存在會促進氨法脫硫中氣溶膠的形成,因此LoTOx脫硝技術(shù)不宜與氨法脫硫技術(shù)組合使用。

      脫硝助劑的加入能有效地脫除再生煙氣中的NOx,同時不需要改造再生器,也不會使主催化劑的裂化性能受到影響。脫硝助劑的活性組分在C和CO存在的條件下能夠促進NO向N2轉(zhuǎn)化,從而達到降低再生煙氣中NOx的目的。

      表2 各類濕法脫硫技術(shù)工藝特點對比

      脫硝助劑技術(shù)的局限性與煙氣硫轉(zhuǎn)移助劑類似:

      1)脫硝助劑對再生煙氣NOx的脫除率與催化裂化裝置再生器的結(jié)構(gòu)和再生工況密切相關(guān),在貧氧再生工況下,NOx脫除率較高,而在富氧再生工況下脫除率較低。

      2)目前脫硝助劑的活性組分大多是貴金屬,成本增加較大。

      3)脫硝助劑無法解決煙氣中的粉塵等其他污染物排放超標(biāo)的問題。

      各類脫硝技術(shù)工藝特點的比較見表3。

      表3 脫硝技術(shù)綜合對比

      4 脫硫脫硝裝置運行過程中的問題分析

      通過對部分企業(yè)催化裂化裝置脫硫脫硝技術(shù)調(diào)查統(tǒng)計表明,目前大部分脫硫脫硝裝置SOx、NOx以及顆粒物雖然能夠達標(biāo)排放,但是在超低排放、長周期運行以及操作成本等方面仍然存在一些共性問題,主要表現(xiàn)在以下幾個方面。

      4.1 廢水后續(xù)處理難度較大,二次污染嚴(yán)重

      濕法脫硫是通過堿液洗滌的方式脫除煙氣中的SOx和催化劑顆粒物,此過程的實質(zhì)是煙氣中的SOx轉(zhuǎn)移至水中形成高含鹽廢水,同時催化劑顆粒物也一起混合到含鹽廢水中增加了后續(xù)分離的難度。因此目前大多煉廠脫硫脫硝運行過程中面臨的一個新的技術(shù)難題就是高含鹽廢水的固液分離以及達標(biāo)排放。

      脫硫脫硝廢水中的主要污染物包括:①懸浮物(SS),主要為催化劑顆粒;②COD,亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉等還原性鹽類;③總氮(TN),主要為硝酸鈉、亞硝酸鈉以及少量氨氮、有機氮;④高濃度鹽類。目前催化煙氣脫硫脫硝配套的廢水處理設(shè)施一般是通過混凝、沉淀、過濾等去除SS,再通過空氣氧化將還原性鹽類造成的假性COD去除。從實際運行過程來看,不同程度的存在以下問題:

      1)三級空氣氧化可以有效氧化亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉,但對亞硝酸鈉氧化效果不佳,導(dǎo)致出水COD波動大且時有超標(biāo)。

      2)現(xiàn)有廢水處理單元維護量大,故障率高造成維護成本高,難以保證長周期運行。

      3)高含鹽廢水缺乏合適的處理辦法,混合排放至含油污水系統(tǒng)導(dǎo)致后續(xù)污水處理廠運行難度增加。

      4.2 凈化煙氣出現(xiàn)藍色或黃色煙羽

      在目前環(huán)保治理條件下,相當(dāng)一部分催化裂化煙氣凈化采用SCR脫硝與鈉堿濕法組合技術(shù),幾乎無法脫除SO3。SO3是一種極易吸濕的物質(zhì),當(dāng)溫度超過200℃時,只要煙氣中存在8%左右的水蒸氣,則99%的SO3都將轉(zhuǎn)化為H2SO4蒸氣。當(dāng)煙氣溫度低于H2SO4蒸氣的露點溫度時,H2SO4蒸氣冷凝形成硫酸液滴,其中0.5~3 μm的硫酸液滴會形成硫酸氣溶膠和硫酸霧,導(dǎo)致藍色或黃色煙羽出現(xiàn)。

      SO3生成機理和生成過程復(fù)雜,凈化煙氣中SO3濃度主要與再生溫度、再生過剩氧濃度、催化劑上的重金屬含量、CO助燃劑和金屬鈍化劑類型、催化裂化原料或回?zé)捰推分械闹亟饘俸?、余熱鍋爐或CO鍋爐爐膛積灰情況、SCR催化劑類型及反應(yīng)溫度窗口范圍、吸收塔(洗滌塔)設(shè)計等有關(guān)。

      4.3 吸收塔(洗滌塔)系統(tǒng)及廢水處理系統(tǒng)設(shè)備管線腐蝕堵塞問題突出

      由于濕法脫硫?qū)O3的去除率很低,很容易形成腐蝕性更強的低濃度酸液,加之經(jīng)過濕法脫硫之后,煙氣濕度增加,溫度下降,煙氣中存在過飽和水,造成煙氣露點溫度上升,因此,即使采用不銹鋼材質(zhì),后續(xù)設(shè)備管道的腐蝕問題仍然較為突出,雖然后期建設(shè)的脫硫脫硝裝置大多采用了PO襯里以及玻璃鋼材質(zhì),但從調(diào)研以及文獻報道中可以發(fā)現(xiàn),仍然有很多脫硫脫硝裝置出現(xiàn)過吸收塔頂部腐蝕泄漏、PO襯里脫落堵塞管道、玻璃鋼管道接口頻繁出現(xiàn)泄漏等情況。

      由于廢水處理單元的介質(zhì)中含有較高濃度的催化劑顆粒以及較高的鹽分,在日常運行過程中經(jīng)常出現(xiàn)渣漿罐出口管線被催化劑堵塞以及廢水外排管線結(jié)鹽堵塞等問題,處理過程比較困難且很容易造成現(xiàn)場的二次污染。

      4.4 粉塵濃度較難滿足超低排放要求

      當(dāng)前濕法脫硫除塵技術(shù)一般都配套建設(shè)了濕式靜電除霧(塵)設(shè)施,用于脫除煙氣中的過飽和水以及攜帶的粉塵顆粒物,但是從實際運行效果來看不能達到預(yù)期效果,調(diào)研的幾家企業(yè)出口煙氣顆粒物濃度一般都在20 mg/m3左右,沒有一家能夠穩(wěn)定達到≤5 mg/m3的超低排放要求。

      4.5 濕法脫硫普遍運行成本較高

      濕法脫硫過程的運行成本主要包括堿液消耗(約占總成本的70%以上)、水電消耗、配件及日常維護費用,從調(diào)研結(jié)果來看,各家企業(yè)脫硫脫硝單位運行費用一般在15~20元/噸原料(不包括脫硫廢渣作為危廢的后續(xù)處置費用),與單純使用硫轉(zhuǎn)移助劑及脫硝助劑相比,運行費用高出約2倍。

      5 上述問題的解決建議

      2015年之前,為確保環(huán)保排放達到《石油煉制企業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31570-2015)的要求,中國石化內(nèi)企業(yè)催化裂化裝置在短時間內(nèi)全部完成了煙氣脫硫脫硝改造,建成投產(chǎn)了多套脫硫脫硝裝置,這些裝置大多選用的是拋棄法濕法脫硫技術(shù),也基本實現(xiàn)了催化煙氣達標(biāo)排放的要求,但是近兩年隨著裝置運行周期的延長以及環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)的進一步嚴(yán)格,上述問題已經(jīng)成為困擾各企業(yè)進一步實現(xiàn)超低排放的普遍性瓶頸問題,特別是脫硫廢水的后續(xù)處置更是成為了一個共性問題。

      5.1 重視硫轉(zhuǎn)移助劑和脫硝助劑的使用

      如前文所述,硫轉(zhuǎn)移助劑以及脫硝助劑的工業(yè)應(yīng)用已經(jīng)非常成熟,在多套催化裂化裝置都有工業(yè)案例,雖然該方法僅適用于煙氣中SOx、NOx濃度較低的催化裂化裝置,且存在脫除效率較低以及對原料適應(yīng)性較差的問題,但該方法不需要增加設(shè)備投資,使用靈活、操作方便,不存在潛在的液體或固體廢棄物處理問題,可與現(xiàn)有濕法脫硫脫硝技術(shù)組合應(yīng)用,適合現(xiàn)有裝置的提標(biāo)改造。根據(jù)近兩年荊門1#催化裂化裝置對不同硫轉(zhuǎn)移助劑以及脫硝助劑的應(yīng)用結(jié)果,隨著催化劑技術(shù)的不斷進步,硫轉(zhuǎn)移助劑和脫硝助劑的適應(yīng)性、穩(wěn)定性以及應(yīng)用效果也在不斷改進,該技術(shù)的應(yīng)用效果值得進一步跟進。根據(jù)催化劑再生方式在反再系統(tǒng)中有針對性的添加助劑,最大限度地先降低煙氣中的SOx、NOx含量,能夠有效降低現(xiàn)有脫硫脫硝裝置的負荷,進而降低脫硫廢水外排量以及其中的鹽含量。

      5.2 采用新技術(shù)改造現(xiàn)有脫硫脫硝廢水處理單元

      針對脫硫脫硝高含鹽廢水的特性,某煉化企業(yè)引進美國的Enscrub生化處理技術(shù),其采用進口生物細菌,耐鹽度高達7.8%(w),氨氮去除率99.6%以上,總氮平均去除率99.5%以上,COD平均去除率87%以上,具有啟動時間短,耐沖擊,無活性污泥等固廢二次污染和處理投資,長周期穩(wěn)定運行等特點。

      但是對脫硫脫硝廢水中其他污染物的去除目前還未見有工業(yè)化的應(yīng)用案例,但是專門針對催化裂化脫硫脫硝廢水近零排放處理的專利技術(shù)正在開發(fā)過程中。其主要流程包括①臭氧氧化,主要去除廢水中的還原性鹽:②生化處理,主要去除廢水中的總氮;③軟化處理,主要去除廢水中的鈣、鎂等硬度離子和懸浮物;④濃縮處理,采用濃縮處理以提高鹽含量;⑤雙極膜電滲析處理,采用兩級雙極膜電滲析脫鹽。

      5.3 新建裝置選用更加環(huán)保的脫硫脫硝新技術(shù)

      某企業(yè)在建催化裂化裝置采用“FSC煙氣循環(huán)流化床干式超凈半干法工藝”的專利技術(shù),其設(shè)計排放指標(biāo)按SO2<35 mg/m3(干基),粉塵顆粒物濃度<5 mg/m3執(zhí)行。該技術(shù)是在引進國外煙氣循環(huán)流化床干法脫硫技術(shù),經(jīng)過不斷研發(fā)和創(chuàng)新,并通過國內(nèi)外火電、燒結(jié)、玻璃窯爐、垃圾焚燒等各行業(yè)成熟應(yīng)用的基礎(chǔ)上,針對催化裂化煙氣特點開發(fā)的一種新型高效的催化裂化煙氣干法脫硫技術(shù),其工藝特點主要有:

      1)雙段反應(yīng)器,具備高效的脫酸和多組分煙氣污染物協(xié)同凈化能力。FSC干式超凈半干法工藝技術(shù)采用雙段反應(yīng)的流化床反應(yīng)器,煙氣中的SO3、HCl、HF等酸性污染物首先在高溫段與注入的吸收劑發(fā)生反應(yīng),進行部分脫除;在流化床反應(yīng)段,煙氣在激烈湍動的高密度顆粒床層內(nèi),在注水降溫的幫助下,與吸收劑瞬間完成離子型酸堿中和反應(yīng),實現(xiàn)高效SO3、HCl、HF等的脫除。通過高吸附、大比表面積的消石灰作為吸收劑,在雙段流化床反應(yīng)器和布袋除塵器的協(xié)同作用下,實現(xiàn)高效脫硫除塵一體化及多組分污染物凈化。

      2)對含硫量適應(yīng)性強。不受煙氣負荷及含硫量限制,對SO2濃度波動適應(yīng)性強。SO2濃度增大時只需適當(dāng)增加吸收劑(設(shè)備無需改造),就可以使脫硫效率得到提高。

      3)無需防腐。FSC工藝能夠脫除大部分的HCl、HF和SO3,同時由于煙氣溫度高于露點溫度15℃以上,因此不存在腐蝕問題,整個系統(tǒng)設(shè)備材質(zhì)主要是普通碳鋼。

      4)副產(chǎn)物流動性好,易于處理,吸收劑利用率高、副產(chǎn)物排放少。FSC干式超凈工藝經(jīng)過近20年的研究和實驗,注水位置合理,保證噴入吸收塔內(nèi)的冷卻水充分蒸發(fā),加上煙氣和顆粒在塔內(nèi)具有較長的接觸行程,進一步加強了冷卻水的蒸發(fā),因此副產(chǎn)物流動性好,易于輸送和處理。

      綜上,采用該技術(shù)可有效解決濕法脫硫過程中存在的一些問題。

      6 結(jié)論

      新的排放標(biāo)準(zhǔn)對催化裂化再生煙氣中的主要污染物(SOx、NOx以及顆粒物)提出了新的排放要求,僅靠原料加氫精制已經(jīng)無法滿足,需要增設(shè)煙氣脫硫脫硝措施來確保催化裂化裝置煙氣達標(biāo)排放。添加硫轉(zhuǎn)移助劑和脫硝助劑、濕式鈉堿法+SCR脫硫脫硝一體化技術(shù)是目前煉廠采用最廣泛的技術(shù)。

      通過調(diào)研發(fā)現(xiàn),目前國內(nèi)催化裂化裝置煙氣脫硫脫硝技術(shù)主要采用LoTOx— EDV一體化技術(shù)以及雙循環(huán)湍沖文丘里除塵脫硫+SCR脫硝一體化技術(shù),但是硫轉(zhuǎn)移助劑和脫硝助劑的工業(yè)應(yīng)用也取得了較好效果。

      濕法脫硫技術(shù)在應(yīng)用過程中存在高含鹽廢水二次污染、SO3含量高導(dǎo)致的藍色煙羽現(xiàn)象突出、設(shè)備管線腐蝕、粉塵難以達到超低排放標(biāo)準(zhǔn)以及運行成本高等問題,這些問題已經(jīng)成為困擾各企業(yè)進一步實現(xiàn)超低排放的普遍性瓶頸問題,特別是脫硫廢水的后續(xù)處置更是成為了一個共性問題。采用FSC煙氣循環(huán)流化床干式超凈半干法脫硫技術(shù)、添加硫轉(zhuǎn)移助劑輔助措施以及脫硫廢水綜合近零排放技術(shù)改造等,可以有效解決濕法脫硫技術(shù)中存在的一系列瓶頸問題。

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