趙斌南,蔣軍洪
(1.昆山市超群金屬制品有限公司,江蘇昆山215321;2.中南大學化學化工學院,湖南長沙410083)
我國新材料產(chǎn)業(yè)正處于強勁發(fā)展的階段,并且已被列為國家七大戰(zhàn)略新興產(chǎn)業(yè)之一,預期未來我國新材料產(chǎn)業(yè)市場年增長速度將保持在20%以上。新材料行業(yè)規(guī)劃中重點發(fā)展領域就包括高端鋁材(如高端鋁排)的開發(fā)與應用,高端鋁合金的研發(fā)已上升到國家發(fā)展戰(zhàn)略。
鋁合金在自然凝固過程中,晶粒組織非常粗大,會導致材料綜合性能降低。為改善其晶粒組織,一般的做法是在鑄造過程中進行晶粒細化。在鑄造過程中添加晶粒細化劑是一種快捷方便、經(jīng)濟有效的方法[1]。
鋁鈦硼絲細化劑受多方面因素影響,如添加方式、添加量、原始組織、鈦硼比例等,其對鋁合金的細化效果差異比較大。其中鋁鈦硼絲的組織和鈦硼比例對鑄態(tài)晶粒的細化效果起決定性作用。本文主要研究在鑄棒生產(chǎn)過程中加入不同類別的進口鋁鈦硼絲對鋁排產(chǎn)品質量的影響。
取兩種不同進口鋁鈦硼絲試樣,對其化學成分、顯微組織及晶粒細化能力進行分析。
兩種不同進口鋁鈦硼絲化學成分如表1所示。
表1 進口鋁鈦硼絲化學成分(質量分數(shù)/%)
從表1可以看到,兩種不同進口鋁鈦硼絲均符合國家標準(YS/T 447.1-2011)A級,AlTi5B0.2的Fe雜質含量比AlTi5B1稍高,兩種鈦絲的Si和V含量相當。
兩種鋁鈦硼絲的金相組織如圖1和圖2所示。
通過對兩種鋁鈦硼絲金相顯微組織進行分析,總結TiAl3、TiB2、Al2O3及鹽類附著物、硼化物的數(shù)量、大小等現(xiàn)象,其結果見表2。
圖1 AlTi5B0.2典型顯微組織
圖2 AlTi5B1典型顯微組織
表2 兩種不同進口鋁鈦硼絲顯微組織分析
從表2可知,兩種鋁鈦硼絲的TiAl3的平均尺寸及單個最大尺寸大小相當,TiB2都未發(fā)現(xiàn)有團聚的現(xiàn)象,但是AlTi5B1的Al2O3及鹽類附著物最大尺寸和長度總和都遠遠超過AlTi5B0.2。
檢驗方法:將鋁鈦硼絲樣品以0.2%的比例加入到Al99.70%的純鋁中,然后攪拌均勻,2min后,在710~720℃下澆鑄、取樣。樣塊中間橫截面為標準檢驗面,將樣品表面切削研磨拋光后,在顯微鏡下檢測晶粒的尺寸,加入兩種鋁鈦硼絲的金相組織見圖3和圖4。
圖3 加入AlTi5B0.2的金相圖片
圖4 加入AlTi5B1的金相圖片
從圖3和圖4金相圖片分析可知,加入AlTi5B0.2的合金的平均晶粒尺寸是126μm,而加入AlTi5B1的合金的平均晶粒尺寸是104μm,顯然AlTi5B1的晶粒細化能力比AlTi5B0.2強。
試驗材料選擇6063合金,鑄棒規(guī)格為φ308mm。按照鑄棒正常生產(chǎn)工藝,如相同廢料添加比例、精煉次數(shù),使用相同的除氣箱和過濾箱,對兩種不同進口鋁鈦硼絲的鋁排產(chǎn)品進行對比試驗(考慮AlTi5B0.2的晶粒細化能力相對較弱,試驗中適當加大其用量)。對比試驗結果見表3。
表3 兩種不同鋁鈦硼絲對比試驗結果
從表3可知,使用AlTi5B1的鋁排產(chǎn)品質量(鋁排產(chǎn)品黑線檢出率)明顯差于AlTi5B0.2。
鋁合金的晶粒細化是一個非常復雜的過程。對晶粒細化機理的觀點非常多,主要有:包晶反應理論、相圖理論、原子結構理論、碳化物/硼化物粒子理論等,這些理論從不同角度解釋晶粒細化現(xiàn)象,眾說紛紜。但有一點結論是肯定的:即鈦化合物是可以細化晶粒的,而硼元素的加入能顯著增加其晶粒細化效果,質點TiAl3、TiB2是α-Al基體的結晶中心[2]。
TiAl3粒子有片狀、花瓣狀和塊狀等,其中由于塊狀是三維尺寸生長成緊密形的等軸晶體,有三個晶面面向熔體,成核機會大幅增加,所以TiAl3塊狀粒子的細化效果是最好的。片狀TiAl3以二維枝晶方式長大,溶解速度慢、細化效果較差,而花瓣狀TiAl3的熔解和細化特性基本介于片狀和塊狀之間。TiAl3粒子越細小,分布越均勻,細化效果越好[3]。
TiB2具有良好的化學穩(wěn)定性,熔煉溫度下不與鋁熔體發(fā)生反應。由于TiB2對鋁熔體具有良好的潤濕性,鋁原子在其界面上堆積,鋁鈦硼絲加入后,TiAl3的熔解提供了過剩的鈦,由于鈦的化學活性非常高,在TiB2界面上偏析形成TiAl3沉淀薄層,此層經(jīng)過包晶反應使α-Al成核。TiB2越均勻細小,細化效果越好。但TiB2自身團聚,尺寸過大的話,就不能成為結晶核心,失去細化效果,同時也容易造成后續(xù)產(chǎn)品質量問題。
AlTi5B1的TiB2粒子數(shù)量是AlTi5B0.2的五倍,因此,其細化能力比較強,從而AlTi5B0.2的使用量相比AlTi5B1,需要增加。但正是由于AlTi5B1鈦絲的TiB2含量多,TiB2與Al2O3的親和力非常強,在鋁鈦硼絲生產(chǎn)過程中容易由于TiB2粒子的濃度過大而導致產(chǎn)生TiB2團聚及TiB2粒子和氧化鋁的附著物。從上述檢測分析報告也可以看出,AlTi5B1的Al2O3及鹽類附著物最大尺寸和長度總和都遠遠超過AlTi5B0.2。這些附著物隨著鈦絲的添加進入到鋁熔體中,導致后續(xù)鋁排產(chǎn)品的黑線增加。
(1)兩種進口鈦絲化學成分、顯微組織和晶粒細化效果都符合我國有色行業(yè)標準,但AlTi5B1的Al2O3及鹽類附著物最大尺寸和長度總和都遠遠超過AlTi5B0.2。
(2) AlTi5B0.2中TiB2粒子數(shù)量不足,在使用時,每噸鋁比AlTi5B1增加0.4kg。
(3)對于高端產(chǎn)品來說,如鋁排產(chǎn)品,鋁鈦硼絲優(yōu)選AlTi5B0.2。