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      不同作物對土壤中Ni的富集特征及低累積品種篩選

      2019-11-30 06:36:26白玉杰陳小華沈根祥郭春霞錢曉雍付侃王振旗
      生態(tài)環(huán)境學(xué)報 2019年10期
      關(guān)鍵詞:花菜青椒豇豆

      白玉杰,陳小華,沈根祥,郭春霞,錢曉雍,付侃,王振旗

      上海市環(huán)境科學(xué)研究院,上海 200233

      城市建設(shè)用地快速擴張和市域面積有限的約束,導(dǎo)致生態(tài)用地空間急劇衰退、耕地流失嚴(yán)重、人均公共基礎(chǔ)設(shè)施面積嚴(yán)重不足等突出問題(Gu et al.,2017;代兵,2010)。20世紀(jì)80年代中期,北美和歐洲各國開始把“棕地”再開發(fā)的目光從經(jīng)濟收益轉(zhuǎn)向促進城市可持續(xù)發(fā)展和改善城市居民生活質(zhì)量,“棕地”恢復(fù)為生態(tài)用地所產(chǎn)生的巨大生態(tài)、經(jīng)濟和社會效益也逐漸被認(rèn)可和重視起來(Adamas et al.,2010;De Sousa et al.,2003;Nijkamp et al.,2002;Atkinson et al.,2014)。與國外“棕地”再開發(fā)為生態(tài)用地相似,中國以上海為代表的大都市郊區(qū)也出現(xiàn)了低效工業(yè)用地再復(fù)墾為生態(tài)用地的實踐探索,稱之為“低效工業(yè)用地減量化”,把利用效益不佳且有生態(tài)風(fēng)險的工業(yè)用地恢復(fù)成生態(tài)或農(nóng)業(yè)使用狀態(tài)(谷曉坤等,2018)。在污染成分復(fù)雜的減量化復(fù)墾農(nóng)用地塊上種植什么作物顯得尤其重要,許多學(xué)者已針對不同的重金屬污染土壤進行了低累積作物品種篩選。大量研究也表明在重金屬含量超標(biāo)的土壤上篩選出安全型作物品種的可行性(顧燕青等,2015;鄒素敏等,2017),但不同的品種具有各自的生態(tài)適栽區(qū)域,這導(dǎo)致了許多研究結(jié)果具有很強的區(qū)域性。

      鎳(Ni)是引起中國土壤污染的八大重金屬之一,被列為優(yōu)先控制污染物,農(nóng)田土壤 Ni超標(biāo)將影響農(nóng)作物的產(chǎn)量和品質(zhì),對人體健康造成嚴(yán)重威脅。《全國土壤污染狀況調(diào)查公報》顯示,中國 Ni污染超標(biāo)率為4.8%,僅次于鎘(Cd),而《土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》(GB15618—2018)中 Ni只有篩選值沒有管控值。Ni是生物體內(nèi)必不可缺的微量元素之一,它影響著某些酶的活性,對維持細(xì)胞的氧化還原狀態(tài)十分重要,同時還參與多種生理、生化反應(yīng)(Yusuf et al.,2011)。Ni長期在土壤中累積,不易遷移、難以降解,會導(dǎo)致土壤中的Ni濃度越來越高,直接造成經(jīng)濟損失以及損害人體健康。作物由于其高富集性是造成人體健康風(fēng)險的主要暴露途徑(Huang et al.,2008;Zhao et al.,2012)。因此,開展Ni低積累型作物品種篩選研究,實現(xiàn)輕中度Ni污染復(fù)墾土地的安全利用,對保障作物安全生產(chǎn)具有重要意義。

      1 材料與方法

      1.1 試驗材料

      選取上海市某低效工業(yè)場地(曾用于金屬加工)減量化復(fù)墾后的原土,土壤類型為壤質(zhì)土。為盡量減少試驗誤差和控制工作量,原土壤經(jīng)風(fēng)干、搗碎后,借用簡易工程鐵絲篩網(wǎng)(孔徑4 mm左右)過篩,作為原有基質(zhì)特征不變的供試土樣。測定了供試土壤的理化性質(zhì)(表1)和重金屬初始含量(表2),其中Ni質(zhì)量分?jǐn)?shù)為126 mg·kg-1。供試作物品種選用上海本地餐桌常見的8種不同類型作物青椒(Capsicum annuumL.)、黃瓜(Cucumis sativusL.)、豇豆(Vigna unguiculataL.)、菠菜(Spinacia oleraceaL.)、花菜(Brassica oleraceaL.)、青菜(Brassica chinensisL.)、水稻(Oryza glaberrimaL.)、小麥(Triticum aestivumL.)。試驗于2018—2019年在上海市青浦現(xiàn)代農(nóng)業(yè)園智能化大棚內(nèi)進行。

      1.2 試驗設(shè)計

      每種作物盆栽試驗設(shè)6個梯度,每個梯度設(shè)3個平行,共計144盆。以分析純試劑Ni(NO3)2·6H2O作為污染土壤的 Ni源,配制成鹽溶液加入到供試土中模擬 Ni污染土,土壤濃度梯度的設(shè)置依據(jù)為中國“十一五”期間土壤環(huán)境調(diào)查 Ni含量范圍和《土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》(GB 15618—2018)中土壤Ni的篩選值(100 mg·kg-1)。土壤Ni質(zhì)量分?jǐn)?shù)梯度設(shè)置為126、200、350、500、650、800 mg·kg-1,分別以 Ni-CK、Ni-1、Ni-2、Ni-3、Ni-4、Ni-5表示。根據(jù)試驗設(shè)計稱取相應(yīng)質(zhì)量Ni(NO3)2·6H2O分10份放入燒杯中,向燒杯中加入去離子水配成母液,保證每個燒杯中Ni(NO3)2·6H2O 完全溶解。將預(yù)先風(fēng)干處理好的實驗所需土量分開并在室溫中平攤,把每個燒杯中的母液灑到土壤當(dāng)中,邊噴灑邊攪拌以保證母液與土壤充分混合均勻,混合后的土壤放置在自然條件下平衡30 d,平衡過程中保持土壤含水量為田間持水量的80%。然后裝入預(yù)先準(zhǔn)備好的塑料盆進行后續(xù)盆栽土培試驗,塑料盆直徑30 cm,高25 cm,每盆裝供試土壤5 kg,盆底加盆托防露土,各處理施加同等量氮、磷、鉀作底肥,每盆加入尿素1.60 g,氯化鉀1.20 g,磷酸二氫鉀1.50 g配成的水溶液作為底肥。土壤穩(wěn)定后進行育苗,每盆種植相同數(shù)量幼苗,作物生長期間保持土壤濕度為田間持水量60%。作物生長期間根據(jù)實際情況進行澆水、松土、除草、去害蟲,試驗開始后每天早上觀察幼苗的生長發(fā)育狀況,并記錄異常情況。青椒、黃瓜、豇豆、花菜于9—15周進行采摘,稱重確定生物量,菠菜、青菜于6—7周進行采摘,稱重確定生物量。水稻、小麥于18—20周進行收獲。

      表2 供試土壤重金屬平均含量Table 2 Heavy metal concentration of soil samples

      1.3 樣品采集與分析方法

      土壤指標(biāo)測定:四分法取供試土樣風(fēng)干、研磨、過篩。土壤 pH 值、有機質(zhì)、CEC、N、P、K等均參照《土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法》進行測定(鮑士旦,2000)。土壤重金屬使用王水-高氯酸混合消解,火焰原子吸收分光光度法測定(鮑士旦,2000)。為保證數(shù)據(jù)的可靠性和穩(wěn)定性,每個樣品測定2次,控制相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)低于10%。

      作物可食部分 Ni含量測定:按照 GB/T 5009.268—2016推薦的方法測定。采摘青椒、黃瓜、豇豆、菠菜、花菜、青菜樣品可食部分,用自來水沖洗干凈,再以去離子水沖洗,用濾紙吸去表面水分后用食品加工器粉碎,制成待測樣放入塑料瓶中冷凍保存,水稻、小麥采摘后曬干、剝殼、磨粉制成待測樣放入塑料瓶中冷凍保存,采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS,Agilent 7900,USA)測定作物可食部分Ni含量??墒巢糠諲i含量測定時每個樣品測2次,控制相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)低于5%。

      1.4 作物可食部位Ni安全限量值的取值方法

      中國有關(guān)蔬菜、水果及糧食的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中還沒有對 Ni的含量作出具體限定,本研究使用靶標(biāo)危害指數(shù)法(Tanget hazand quotients,THQ)(Zeng et al.,2009;Khan et al.,2013)推算新鮮作物中Ni限量值(mg·kg-1)。具體計算公式為:

      表1 供試土壤基本理化性質(zhì)Table 1 Physical and chemical properties of soil samples

      式中,C為作物中污染物的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)(mg·kg-1);EF 為暴露頻率(365 d·a-1);ED 為暴露年數(shù)(70 a);IR為中國每日作物攝入率(成人攝入率按 335 g·d-1,兒童攝入率按 232 g·d-1);BW 為中國人體的平均體重(成人體重按60 kg計,兒童體重按33 kg計);AT為平均暴露時間(365 d·a-1×暴露年數(shù) a)(鄭娜,2007)。RfD為經(jīng)口攝入?yún)⒖紕┝浚≧eference Dose),主要參考美國國家環(huán)保局(EPA)綜合風(fēng)險信息系統(tǒng)(IRIS)及其他來源針對主要污染指標(biāo)的參考劑量,Ni為 0.02 mg·(kg·d)-1(USEPA,2008)。

      當(dāng)THQ≤1,表明目標(biāo)區(qū)生長的作物消費基本不產(chǎn)生人體健康風(fēng)險;THQ>1時,可引起人體健康風(fēng)險。因此,設(shè)置THQ=1時所推算出的C值即為作物可食部分中 Ni的人體健康安全臨界值(mg·kg-1)。

      1.5 低累積品種篩選方法

      低累積作物品種篩選采用以下3種方式:

      (1)關(guān)注對 Ni具有較高耐受性的作物。在高濃度 Ni的土壤中能正常生長且生物量無明顯下降的品種優(yōu)先作為低累積品種。

      (2)計算農(nóng)作物可食部分對土壤 Ni的富集系數(shù)(Bioaccumulation Coefficient,BCF):

      式中,BCF表示富集系數(shù);Mc表示作物體內(nèi)的重金屬含量;Ms表示土壤中的重金屬含量。優(yōu)先選擇富集系數(shù)低的農(nóng)作物作為Ni低累積品種。

      (3)構(gòu)建各農(nóng)作物可食部位的 Ni含量與土壤Ni含量之間的定量關(guān)系,并基于可食部位的Ni安全限量值,推算土壤中Ni的安全限量值。土壤Ni安全限量值大的農(nóng)作物優(yōu)先作為Ni低累積作物品種。

      1.6 數(shù)據(jù)分析

      運用Microsoft office Excel 2013對數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計,運用SPSS 20.0進行分析,在95%置信水平下,采用 LSD法進行單因素方差分析(One-way ANOVA),以不同小寫字母表示不同處理間的差異顯著性(P<0.05)。運用Origin 9.0進行線性回歸分析及繪圖。

      2 結(jié)果與分析

      2.1 不同種類作物對Ni污染耐受性

      分析土壤中不同含量Ni對作物生物量的影響,結(jié)果顯示(圖1),隨著土壤中Ni含量的增加,青椒、豇豆、菠菜、花菜、青菜生物量先增加后減少,黃瓜生物量持續(xù)增加。青椒在Ni-4處理中生物量最大,豇豆在Ni-4處理中生物量最大,菠菜Ni-CK、Ni-1、Ni-2、Ni-3處理中生物量變化不明顯,Ni-4、Ni-5處理生物量顯著下降,低于對照組生物量,花菜在 Ni-2處理中生物量最大,青菜 Ni-1、Ni-2、Ni-3處理中生物量變化不明顯,Ni-4、Ni-5處理生物量顯著增加。Ni-5條件下,豇豆、菠菜、花菜生物量低于對照組生物量,顯現(xiàn)中毒癥狀,作物葉片失水、失綠萎縮、變黃。通過不同種類作物對 Ni污染耐受性發(fā)現(xiàn),黃瓜、青菜耐受性最強,花菜耐受性最差,土壤中Ni含量低于50 mg·kg-1時,豇豆、菠菜、青菜生物量沒有明顯變化。

      圖1 不同Ni處理組的各類作物可食部分鮮重Fig. 1 Fresh weight of edible parts of crops under different Ni treatments

      2.2 不同作物可食部分對土壤中Ni的富集特征

      隨著土壤中 Ni含量的增加,各種作物可食部分 Ni含量表現(xiàn)出顯著差異,青椒為 0.6—5.35 mg·kg-1,黃瓜為 0.37—4.05 mg·kg-1,豇豆為 1.1—11.65 mg·kg-1,菠菜為 0.25—10.5 mg·kg-1,花菜為0.5—32.35 mg·kg-1,青菜為 1.4—16.85 mg·kg-1,水稻為 0.69—17.2 mg·kg-1,小麥為 0.6—31.95 mg·kg-1。

      作物對重金屬的吸收能力通過富集系數(shù)(Bioconcentration Coefficient,BCF)量化表現(xiàn)(Zu et al.,2004;Salt et al.,1995)。不同作物可食部分對Ni的富集特征表現(xiàn)出差異(表3)。青椒、菠菜實驗組可食部分富集系數(shù)隨著土壤中 Ni濃度增加而增加,Ni-5處理最大,分別為0.007、0.013。黃瓜、花菜、青菜可食部分富集系數(shù)先增加后減小,Ni-4處理最大,分別為0.006、0.043、0.040。豇豆可食部分富集系數(shù)減小,Ni-1、Ni-2最大,為0.017。水稻、小麥可食部分富集系數(shù)沒有明顯規(guī)律性變化,其中水稻在 Ni-1處理中富集系數(shù)最大,為0.032,小麥在 Ni-2、Ni-3處理富集系數(shù)最大,為0.042。

      表3 作物可食部分Ni富集系數(shù)Table 3 Bioconcentration coefficient of Ni in the edible parts of different crops

      富集系數(shù)平均值(圖2)排序為:小麥 (0.032)>花菜 (0.026)>青菜 (0.021)>水稻(0.020)>豇豆(0.014)> 菠 菜 (0.0065)> 青 椒 (0.0054)> 黃 瓜(0.0042)。

      圖2 不同作物可食部分的Ni富集系數(shù)平均值Fig. 2 Average bioconcentration coefficient of Ni in the edible parts of different crops

      2.3 基于作物食用安全的土壤中Ni限量值及低累積品種篩選

      采用回歸分析的方法建立作物可食部分 Ni含量(y)與土壤中Ni含量(x)的回歸方程,明確作物可食部分Ni含量與土壤Ni含量之間的關(guān)系(表4)。各類作物中可食部分Ni含量與土壤中Ni含量均呈極顯著相關(guān)(P<0.01)。擬合方程斜率大小為花菜 (0.050)>小麥 (0.037)>青菜 (0.032)>水稻(0.019)>豇豆 (0.014)>青椒 (0.008)>黃瓜 (0.006),相關(guān)系數(shù)大小為豇豆 (0.972)>花菜 (0.965)>青椒(0.948)>菠菜 (0.938)>黃瓜 (0.926)>小麥 (0.728)>青菜 (0.721)>水稻 (0.700)。

      表4 不同作物食用安全對應(yīng)土壤Ni限量值Table 4 Relationship between soil Ni contents and Ni contents in crops and soil threshold values

      目前還沒有 Ni的食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),僅有油脂及其制品中鎳的限量標(biāo)準(zhǔn)(GB 2762—2012)(1 mg·kg-1),以此標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用于作物可食部分有失偏頗。美國國家環(huán)境保護署(USEPA)推薦 Ni的人體最大允許攝入量(RfDo)是 0.02 mg·kg-1·d-1,由此可推算出作物可食部分鎳的含量限值(表4),依據(jù)“土壤-農(nóng)產(chǎn)品”污染物含量的回歸方程基于靶標(biāo)危害指數(shù)(THQ)取值方法計算的作物可食部分污染物限量值,計算 Ni污染土壤中種植不同作物的安全限量值(表4)。為嚴(yán)格保證人體健康,推薦各農(nóng)作物對應(yīng)的土壤 Ni安全限量值分別為:青椒 439 mg·kg-1、黃瓜 561 mg·kg-1、豇豆 196 mg·kg-1、菠菜 513 mg·kg-1、花菜 203 mg·kg-1、青菜 190 mg·kg-1、水稻 147 mg·kg-1、小麥 105 mg·kg-1。黃瓜 Ni安全限量值最高,其次為菠菜和青椒,反映出這3種作物的Ni低累積特征,對土壤Ni安全限量值要求相對寬松,可作為Ni的低累積品種。

      3 討論

      不同品種作物對Ni的耐受性、吸收能力不同,在一定濃度范圍內(nèi)土壤中 Ni不僅不會抑制作物生長,反而會促進作物生長,但一旦超過某個限值作物的生長就會表現(xiàn)出明顯的抑制作用。本研究中,黃瓜、青菜耐受性最強,花菜耐受性最差,隨著土壤中 Ni含量的增加,青椒、豇豆、菠菜、花菜、青菜生物量先增加后減少,黃瓜生物量持續(xù)增加,當(dāng)土壤中Ni含量為800 mg·kg-1時,豇豆、菠菜、花菜生長受到明顯影響。由于 Ni是植物生長所必需的微量營養(yǎng)元素(Liu,2001;Norton et al.,2009),土壤中低含量 Ni對作物生長有積極的“刺激作用”,可促進植物體內(nèi)的過氧化氫酶、過氧化物酶和酸性磷酸酶等的活性,促進了作物生長(廖金鳳,1998;Gerendás et al.,2015),但當(dāng)土壤中 Ni含量超過某一閾值時,則會使作物的生長受到明顯的抑制,表現(xiàn)出生長遲緩,葉片黃化,葉組織壞死形成枯斑,植株畸形等(胡欣欣,2010)。研究發(fā)現(xiàn)向土壤中補充適量的 Ni能改善小麥、水稻、豇豆、棉花(Gossypium herbaceumL.)、辣椒、番茄(Lycopersicon esculentumMiller)、馬鈴薯(Solanum tuberosumL. )等作物的生長發(fā)育狀況,提高產(chǎn)量(扶惠華等,1996),土壤中Ni過量使白菜(Brassica rapaL.)、小麥、水稻、番茄體內(nèi)Ni積累過剩導(dǎo)致作物體內(nèi)酶活性受到影響,植株表現(xiàn)中毒癥狀、產(chǎn)量下降(Jian et al.,2003;Wang et al.,2001;Heidarian et al.,2017;胡澤友等,2007;Mosa et al.,2016)。

      土壤重金屬污染不僅影響作物生長繁殖,更重要的是重金屬在其可食部分即地上部分積累,通過食物鏈危害人體健康。隨著土壤中 Ni含量的增加作物對重金屬富集能力因作物種類而異,不同種類作物對 Ni的敏感程度存在很大差別,從現(xiàn)有的研究成果分析,植物種類的差異直接決定了吸收重金屬能力的差異(趙勇等,2006)。不同種類農(nóng)作物可食部分對Ni的富集均存在著差異,植物對Ni的富集系數(shù)在0.01—1.0之間(羅丹,2009)。其中芥菜(Brassica junceaL.)、小白菜對Ni的富集能力較強,西紅柿、青瓜、菠菜、花菜、油麥菜(Lactuca sativaL.)等蔬菜品種和菠蘿(Ananas comosusL.)、香蕉(Musa paradisiacaL.)、橙子(Citrus sinensisL.)、甘蔗(SaccharumL.)等水果類對 Ni的富集能力則較低(關(guān)卉等,2007;蔡莎莎,2007)。通過對北京市蔬菜和菜地土壤 Ni含量狀況進行大規(guī)模調(diào)查,云架豆Ni富集系數(shù)較高,黃瓜、小白菜、蘿卜(Raphanus sativusL.)、甘藍(lán)(Brassica oleraceaL.)、辣椒、白菜和冬瓜(Benincasa hispida(Thunb.)Cogn.)次之,而大蔥(Allium fistulosum)、葉甜菜(Betavulgaris L.)、茄子(Solanum melongenaL.)、西紅柿等Ni富集系數(shù)最低(陳同斌等,2006)。水稻、玉米、小麥中 Ni含量最高,果菜類和葉菜類Ni含量居中,根菜類Ni含量最低(羅丹,2009;白曉瑞等,2011)。本研究結(jié)果表明,不同作物可食部 Ni的富集系數(shù)由大到小依次為小麥>花菜>青菜>水稻>豇豆>菠菜>青椒>黃瓜,與前人研究結(jié)果相一致。同時多數(shù)研究結(jié)果證實作物中重金屬含量與土壤重金屬含量間有較好的相關(guān)性(杜應(yīng)瓊等,2003;宗良綱等,2007),建立作物可食部分Ni含量(y)與土壤中Ni含量(x)的回歸方程可為研究農(nóng)田-植物系統(tǒng)中Ni安全限量值研究提供支撐。農(nóng)作物 Ni的含量一方面與土壤的污染程度有關(guān),另一方面還與農(nóng)作物本身對Ni的選擇吸收性能有關(guān),Ni富集系數(shù)越小,表明其吸收Ni的能力越差,抗土壤Ni污染的能力較強。因此,可在輕中度Ni污染土壤中采取農(nóng)藝調(diào)控和替代種植等措施改種食用部位污染物累積少的作物,降低農(nóng)產(chǎn)品超標(biāo)風(fēng)險,對于重度Ni污染土壤,可以種植高富集Ni植物把污染土壤中的 Ni含量降到允許范圍然后進行農(nóng)用。重金屬超量積累植物具有很高的吸收和積累重金屬的能力,至今已發(fā)現(xiàn)400多種能夠超量積累各種重金屬的植物,其中就以超量積累 Ni的植物最多(Grant et al.,2008;Homer et al.,1991)。

      4 結(jié)論

      (1)6種作物對重金屬Ni的耐受性表現(xiàn)出明顯的種類間差異。黃瓜、青菜對 Ni耐受性最強,黃瓜鮮重隨土壤中 Ni含量上升而增加,其他作物的生物量表現(xiàn)出先增加后減少趨勢?;ú藢?Ni抗性最差,當(dāng)土壤中Ni質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于350 mg·kg-1時,花菜生長開始受到抑制。

      (2)8種農(nóng)作物可食部分對Ni富集能力存在種間差異,富集系數(shù)為小麥 (0.032)>花菜 (0.026)>青菜 (0.021)> 水 稻 (0.020)> 豇 豆 (0.014)> 菠 菜(0.0065)>青椒 (0.0054)>黃瓜 (0.0042)。谷物類作物對Ni的富集能力較強,茄果類作物對Ni富集能力較弱,葉菜類作物因品種不同對Ni富集能力不同。

      (3)基于農(nóng)產(chǎn)品食用安全要求,推導(dǎo)出種植8種作物對應(yīng)的土壤中Ni安全限量值大小為:黃瓜 (561 mg·kg-1)>菠菜 (513 mg·kg-1)>青椒 (439 mg·kg-1)>花菜 (203 mg·kg-1)>豇豆 (196 mg·kg-1)>青菜 (190 mg·kg-1)>水稻 (147 mg·kg-1)>小麥 (105 mg·kg-1)。

      (4)綜合考慮不同農(nóng)作物對土壤中 Ni的耐受性、富集能力以及食用安全限量值,篩選出篩選黃瓜、青椒、菠菜作為 Ni低累積作物品種,適宜在輕中度Ni污染復(fù)墾土地中實施替代種植。

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