面膜中熒光增白劑檢測方法的研究進(jìn)展＊

潘秀麗，張虹艷，李晨曦，許曉輝

（蘭州市食品藥品檢驗所，甘肅 蘭州 730050）

面膜作為護(hù)膚品中的一種，具有補(bǔ)水保濕，美白，抗衰老，平衡油脂等功能。它以其較好的保養(yǎng)功能成為眾多護(hù)膚品中最為歡迎的一種，擁有著廣闊的市場前景。但近幾年頻頻曝出面膜的各種安全問題，較突出的一種就是熒光增白劑在面膜中的使用。熒光增白劑以其特有的增白效果而被不法商家使用到面膜中，對消費者造成了嚴(yán)重的健康威脅，因此檢測面膜中的熒光增白劑至關(guān)重要，文章闡述了目前國內(nèi)常用的面膜中熒光增白劑的提取和檢測方法。

熒光增白劑在20世紀(jì)后期開始廣泛使用，主要涉及領(lǐng)域為洗滌劑、紙張和紡織品[1]。隨著工業(yè)化的發(fā)展，熒光增白劑的功效更多地被人們熟知，使用范圍不斷擴(kuò)大，包括食品包裝材料、化妝品等與人體直接接觸的物質(zhì)都有了熒光增白劑的使用，洗滌劑、紙張、紡織品和食品包裝材料等中的熒光增白劑都有相應(yīng)國家標(biāo)準(zhǔn)，而在 《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》（2015年版）中未對面膜中熒光增白劑的檢測方法和使用作出明確規(guī)定，因此建立面膜中熒光增白劑的檢測方法來填補(bǔ)標(biāo)準(zhǔn)空白迫在眉睫。

1 熒光增白劑

熒光增白劑（Fluorescent Brightener）是一種熒光染料，或稱為白色染料，也是一種復(fù)雜的有機(jī)化合物。它的特性是能激發(fā)入射光線產(chǎn)生熒光，使所染物質(zhì)獲得類似螢石的閃閃發(fā)光的效應(yīng)，使肉眼看上去物質(zhì)的白色和亮度都有所提升[2]。熒光增白劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為五類：二苯乙烯型：用于棉纖維及某些合成纖維、造紙、制皂等工業(yè)，具有藍(lán)色熒光；香豆素型：具有香豆酮基本結(jié)構(gòu)，用于賽璐璐、聚氯乙烯塑料等，具有較強(qiáng)的藍(lán)色熒光；吡唑啉型：用于羊毛、聚酰胺、腈綸等纖維，具有綠色熒色；苯并氧氮型：用于腈綸等纖維及聚氯乙烯、聚苯乙烯等塑料，具有紅色熒光；苯二甲酰亞胺型用于滌綸、腈綸、錦綸等纖維，具有藍(lán)色熒光[3]。其中二苯乙烯型應(yīng)用最多，使用最廣泛。

2 熒光增白劑對人體的危害

有報道稱熒光增白劑被人體吸收后，會加重肝臟的負(fù)擔(dān)，如果有傷口，熒光增白劑和傷口處的蛋白質(zhì)結(jié)合，會阻礙傷口的愈合，進(jìn)入人體血液的熒光增白劑會破壞紅細(xì)胞的細(xì)胞膜，引起溶血現(xiàn)象，造成血液系統(tǒng)受損，長期接觸熒光增白劑，會對細(xì)胞的正常發(fā)育和成長產(chǎn)生影響，誘發(fā)細(xì)胞變異，產(chǎn)生潛在的致癌因素[4]。美國環(huán)保組織環(huán)境工作組（EWG）認(rèn)為熒光增白劑可在陽光照射作用下造成皮膚過敏或瘙癢，對光敏感的消費者應(yīng)盡量避免接觸此類物質(zhì)[5]。熒光增白劑通常分為水溶性和脂溶性兩類，其中水溶性的熒光增白劑較易用清水沖洗，而脂溶性的熒光增白劑則易遷移到皮膚的角質(zhì)層或血液里，導(dǎo)致肌膚排異，產(chǎn)生過敏反應(yīng)，重則誘發(fā)癌癥[6]。

3 面膜中熒光中增白劑的提取方法

對面膜中的熒光增白劑進(jìn)行檢測，必須要有一個好的前處理過程，將目標(biāo)物高效率提取出來，才能進(jìn)行后續(xù)的檢測，所以如何較為理想的提取面膜中的熒光增白劑至關(guān)重要。

3.1 超聲波輔助提取法

超聲波輔助提取法是采用超聲波輔助溶劑進(jìn)行提取，聲波產(chǎn)生高速、強(qiáng)烈的空化效應(yīng)和攪拌作用，破壞物質(zhì)的細(xì)胞，使溶劑滲透到物質(zhì)細(xì)胞中，縮短提取時間，提高提取率。劉瑩[7]等人用乙腈溶劑做提取液，超聲輔助提取面膜中的熒光增白劑，回收率在87.6%～114.2%，線性良好。

3.2 QuEChERS 提取法

QuEChERS提取法原理與高效液相色譜（HPLC）和固相萃?。⊿PE）相似，都是利用吸附劑填料與基質(zhì)中的雜質(zhì)相互作用，吸附雜質(zhì)從而達(dá)到除雜凈化的目的，具體而言是均質(zhì)后的樣品經(jīng)乙腈（或酸化乙腈）提取，采用萃取鹽鹽析分層后，利用基質(zhì)分散萃取機(jī)理，采用PSA或其他吸附劑與基質(zhì)中絕大部分干擾物（有機(jī)酸、脂肪酸、碳水化合物等）結(jié)合，通過離心方式去除，從而達(dá)到凈化目的。張虹艷等人將QuEChERS前處理技術(shù)應(yīng)用到面膜中熒光增白劑的提取中，使用1+1的乙腈水溶液提取，再用無水硫酸鎂脫水后經(jīng)過PSA柱除去雜質(zhì)，最后濃縮定容上機(jī)檢測，回收率在64.4%～106%。該法前處理過程簡單，回收率高，適用于面膜中熒光增白劑的提取。

4 化妝品中熒光增白劑的檢測方法

4.1 暗箱式紫外照射法

福建省日用化學(xué)品商會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制定的《4T/FDCA/001-2018化妝品包裝材料中可遷移熒光增白劑的測定》標(biāo)準(zhǔn)中使用了暗箱式紫外照射法。用堿性提取液超聲提取化妝品包裝材料試樣中的熒光增白劑，用定性濾紙將濾液過濾至比色管中，在波長365nm的紫外分析儀中觀察試樣濾液是否有熒光現(xiàn)象[8]，以此來定性試樣中是否有可遷移性熒光增白劑。但是在日常生活中能產(chǎn)生熒光反應(yīng)的物質(zhì)較多，在化妝品中可產(chǎn)生熒光反應(yīng)的成分有：甘油，水楊酸，抗老化的維生素A，維生素E等。所以面膜中產(chǎn)生熒光反應(yīng)的物質(zhì)可能是維生素等成分，而不是熒光增白劑，因此暗箱式紫外照射法會出現(xiàn)假陽性結(jié)果。同時也不能進(jìn)行定量分析，無法檢測出熒光增白劑的具體成分。此外，紫外線對眼睛也有刺激作用[9]。因此暗箱式紫外照射法只能進(jìn)行快篩，無法最終定性定量判斷。

4.2 高效液相色譜法

《HPLC-FLD/DAD雙檢測器串聯(lián)測定面膜中十種熒光增白劑》一文中建立了一種應(yīng)用高效液相色譜儀 （HPLC）-FLD/DAD雙檢測器串聯(lián)測定面膜中十種熒光增白劑（熒光增白劑 220、210、85、71、134、351、368、393、373、184）的方法[7]。此方法的工作原理是根據(jù)目標(biāo)物在固定相中滯留時間的不同而將不同組分分開，再通過峰面積計算各成分含量。高效液相色譜法是目前使用較為廣泛的儀器分析方法。但是液相色譜分析只能通過保留時間來定性進(jìn)行分析，對色譜分離有較高的要求，對于基質(zhì)較復(fù)雜，目標(biāo)物無法完全分離的情況將無法進(jìn)行檢測，同時，檢測器靈敏度相對較低，對于微量添加的熒光增白劑可能無法采集，造成假陰性結(jié)果。

4.3 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)結(jié)合了液相色譜儀有效分離熱不穩(wěn)性及高沸點化合物的分離能力與質(zhì)譜儀很強(qiáng)的組分鑒定能力。是一種分離分析復(fù)雜有機(jī)混合物的有效手段。它彌補(bǔ)了液相色譜分析中當(dāng)目標(biāo)物不能完全分離而不能進(jìn)行定性定量的缺陷，張虹艷等人建立了QuEChERS/高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定面膜中10種熒光增白劑（C.I.367、C.I.393、C.I.368、C.I.135、C.I.185、C.I.162、C.I.71、C.I.113、C.I.353、C.I.220）的分析方法[6]。該方法對分離效果不好的目標(biāo)物也能定性定量，同時檢出限低，檢測時間短。用QuEChERS方法做前處理一次性提取不同掃描模式的組分，采用正負(fù)離子掃描模式檢測目標(biāo)物，是一種較為理想的面膜中熒光增白劑的檢測分析方法。

5 結(jié)論與展望

熒光增白劑隨著工業(yè)化的發(fā)展早已滲透到各個領(lǐng)域，食品包裝材料和紙制品中關(guān)于熒光增白劑的研究較多，而對于面膜中熒光增白劑的研究論文比較少，然而人們對于面膜中是否含有熒光增白劑的問題越來越關(guān)注，從頻頻曝光的化妝品安全事件中，不乏熒光增白劑。因此應(yīng)盡快建立快速高效的面膜中熒光增白劑的檢測方法并形成國家標(biāo)準(zhǔn)。目前，熒光增白劑對于人體的毒害作用評價不一，目前還沒有確切的定論，鑒于此應(yīng)同時進(jìn)行毒理學(xué)試驗，進(jìn)一步研究熒光增白劑對表層皮膚和身體健康的危害性。對公眾正確認(rèn)識面膜中的熒光增白劑提供參考依據(jù)。