袁偉 王文濤 王海林 肖潔
摘 要:動(dòng)力電池?zé)崾Э厥请妱?dòng)汽車安全事故的致命隱患,為了減少電池?zé)崾Э囟l(fā)的一系列電動(dòng)汽車自燃事故,文章對(duì)電動(dòng)汽車自燃和電池?zé)崾Э氐臋C(jī)理進(jìn)行分析,從電池包防火能力、電池?zé)崾Э仡A(yù)警系統(tǒng)、整車非金屬阻燃性能幾個(gè)方面,來(lái)提升電動(dòng)汽車的整車防火安全能力,并對(duì)電動(dòng)汽車的防火安全提出了合理化建議。
關(guān)鍵詞:電動(dòng)汽車;電池?zé)崾Э?預(yù)警系統(tǒng);阻燃性能;防火安全
中圖分類號(hào):U469.7 ?文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A ?文章編號(hào):1671-7988(2020)06-04-05
Abstract: Thermal runaway of power battery is the fatal danger of electric vehicle safety accident. In order to reduce a series of spontaneous combustion accidents caused by thermal runaway of battery, the mechanism of spontaneous combustion and thermal runaway of electric vehicle is analyzed in this paper, and From the battery pack fireproofing ability, battery thermal runaway warning system, vehicle non-metallic flame retardant performance several aspects to improve the vehicle fire safety ability of electric vehicles. Finally, some reasonable suggestions on the fire safety of electric vehicles are put forward.
Keywords: Electric vehicle; Battery thermal runaway; Warning systems; Flame retardancy; Fire safety
CLC NO.: U469.7 ?Document Code: A ?Article ID: 1671-7988(2020)06-04-05
前言
近年來(lái),隨著電動(dòng)汽車行業(yè)飛速發(fā)展,電動(dòng)汽車自燃起火事故頻繁發(fā)生,嚴(yán)重打擊了消費(fèi)者對(duì)電動(dòng)汽車市場(chǎng)的信心,在電動(dòng)汽車面臨要低成本、長(zhǎng)續(xù)航、充電快等壓力下,電動(dòng)汽車的防火安全問(wèn)題面臨前所未有的多重挑戰(zhàn),電動(dòng)汽車的安全問(wèn)題再度成為行業(yè)及社會(huì)的焦點(diǎn),如何提升電動(dòng)汽車的防火安全性能變得迫在眉睫,動(dòng)力電池作為電動(dòng)汽車最為核心的儲(chǔ)能部件,動(dòng)力電池的可靠性及安全性直接影響電動(dòng)車的整車安全性能。
1 電動(dòng)汽車自燃事故分析
據(jù)統(tǒng)計(jì),2019年下半年電動(dòng)汽車汽車銷量大幅下跌,消費(fèi)者對(duì)電動(dòng)汽車市場(chǎng)的恐慌主要原因?yàn)椋簞?dòng)力電池的壽命、續(xù)航里程及電動(dòng)汽車防火安全性。圖1為近幾年來(lái)的電動(dòng)汽車自燃數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)[1],2019年的上半年,國(guó)內(nèi)發(fā)生的電動(dòng)汽車自燃事故就超過(guò)20多起,電動(dòng)汽車防火安全對(duì)市場(chǎng)銷量造成很大的影響。電動(dòng)汽車的自燃事故主要原因分析有:車輛發(fā)生碰撞,電池包受到擠壓變形引發(fā)的自燃事故;車輛涉深水區(qū)或長(zhǎng)時(shí)間雨水浸泡,電池包進(jìn)水發(fā)生短路發(fā)生自燃事故;車輛長(zhǎng)時(shí)間過(guò)充電情況下,引發(fā)充電槍、充電樁及電池過(guò)載發(fā)熱等情況導(dǎo)致自燃事故,圖2中顯示充電自燃在自燃事故中占比最高;動(dòng)力電池及高壓電器部件等負(fù)載過(guò)大、短路、干涉等引起自燃火災(zāi)事故;車輛在長(zhǎng)期行駛在高低溫惡劣的環(huán)境下,電池加速老化使用壽命減少導(dǎo)致發(fā)生自燃事故。區(qū)別于傳統(tǒng)汽車,電池包發(fā)生熱失控導(dǎo)致整車自燃火災(zāi)事故最主要原因,故對(duì)電池包熱失控管控是提升電動(dòng)汽車防火安全的關(guān)鍵。
2 電池?zé)崾Э貦C(jī)理分析
動(dòng)力電池是防火安全風(fēng)險(xiǎn)最高的部件,市場(chǎng)上電動(dòng)汽車的動(dòng)力電池主要為鋰離子電池。熱失控的定義[2]為電池內(nèi)部出現(xiàn)放熱連鎖反應(yīng)引起電池溫升急劇變化達(dá)到不可控上升的現(xiàn)象,如電池出現(xiàn)冒煙、起火燃燒及爆炸現(xiàn)象。
電池?zé)崾Э氐脑蛑饕譃椋簷C(jī)械誘因、電化學(xué)誘因和熱誘因,圖3為電池?zé)崾Э卦蚍治鰣D。機(jī)械誘因多為車輛受到撞擊、擠壓及針刺等狀況,電池發(fā)生了機(jī)械變形破損,電池的隔膜被穿刺破裂等,導(dǎo)致電池發(fā)生了內(nèi)短路;電化學(xué)誘因多為車輛發(fā)生多次過(guò)充、放電電池狀況,電池容易產(chǎn)生樹(shù)枝狀結(jié)晶穿破隔膜造成內(nèi)短路;熱誘因多為電池受熱溫度過(guò)高,電解液溫度持續(xù)升高,隔膜熔解造成內(nèi)短路。內(nèi)短路是電池?zé)崾Э刈畛R?jiàn)的特性,發(fā)生內(nèi)短路后會(huì)引起電池正負(fù)極材料發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),單體電芯溫度急劇上升,壓力過(guò)大造成外殼破裂,電解液外漏產(chǎn)生大量的熱和氣體,轉(zhuǎn)變?yōu)闊釘U(kuò)散蔓延到其它電芯,引起電池整包的熱失控,導(dǎo)致整車自燃起火爆炸事故。
3 電池包防火安全提升
電動(dòng)汽車中的動(dòng)力電池自燃具有燃燒速度快、熱值高、差異大和撲救困難等特點(diǎn),目前動(dòng)力電池已經(jīng)采取了很多的安全措施??梢酝ㄟ^(guò)電池設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu),提高殼體材料防火性能,改善電池散熱系統(tǒng),提升電芯材料防火性能等方面,來(lái)提升電池包的防火能力,可以降低發(fā)生火災(zāi)的可能性。
3.1 電池包殼體防火安全提升
傳統(tǒng)的電池包殼體材料多為鈑金材料,為了提高電池包的能量密度,非結(jié)構(gòu)件的上蓋多選用輕量化材料,例如:SMC、玻纖增強(qiáng)樹(shù)脂、碳纖維增強(qiáng)樹(shù)脂和鋁合金等材料,提升非金屬外殼的阻燃性能變得尤為關(guān)鍵。高阻燃外殼可以延緩熱失控發(fā)生時(shí)火勢(shì)蔓延的作用,同時(shí)改善電池包的密封性能,對(duì)電池包防水性能、熱失控后煙霧的泄露和燃燒擴(kuò)散也有很大的影響。
鋁合金材料電池包上殼體輕量化優(yōu)勢(shì)明顯,但是會(huì)存在電池?zé)崾Э匕l(fā)生時(shí)電解液高溫瞬間灼穿的風(fēng)險(xiǎn),導(dǎo)致電池包內(nèi)部電解液泄露著火的風(fēng)險(xiǎn)。通過(guò)在電池包外殼內(nèi)部表層噴涂一種防火膠,可以提升整包的阻燃性能,同時(shí)殼體材料還具有很好的吸能效果,使得電池包更加安全。徐保峰[3]等人在電池PACK系統(tǒng)中殼體表面使用了耐火阻燃涂層,在按照GB/T31467.3-2015標(biāo)準(zhǔn)外部火燒實(shí)驗(yàn)燃燒測(cè)試,未受保護(hù)的鋁合金殼體暴露在汽油火焰下僅僅十幾秒就會(huì)劇烈燃燒,而噴涂耐火阻燃涂層的殼體在火焰中燃燒120s后并沒(méi)有出現(xiàn)任何異常,提高了電池包的外部抗火焰能力,大大的提高了整包的安全性。
模組、電芯和電池包殼體之間增加防火氈材料,具有耐高溫阻燃隔熱特性,防火罩材料有云母板、超細(xì)玻璃棉、高硅氧棉氈等,當(dāng)電池發(fā)生熱失控后,防火氈材料可以有效的隔絕熱量擴(kuò)散和控制火勢(shì)走向,有效的延緩電池?zé)釘U(kuò)散時(shí)間,達(dá)到阻隔控制電芯發(fā)生連鎖反應(yīng)蔓延,從而提高電池包防火安全性。增加防火氈方案也存在弊端[4],產(chǎn)品增重,防火氈散熱性能差,各模組之間溫度不穩(wěn)定,需要更好的電池散熱系統(tǒng)來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)電池溫度管控。
3.2 電芯材料防火性能提升
提升電芯隔膜的耐高溫性能,對(duì)控制電芯發(fā)生內(nèi)短路尤為關(guān)鍵。電芯隔膜主要是PP、PE等材料,耐高溫都比較差,在大電流充放電時(shí)溫度瞬間升高,會(huì)導(dǎo)致收縮熔融,電池的正負(fù)極接觸發(fā)生短路,電解液泄露引發(fā)熱失控產(chǎn)生自燃風(fēng)險(xiǎn)。在隔膜加入耐高溫?zé)o機(jī)納米涂層[5],如SiO2、Al2O3、CaCO3等,也有用耐高溫性能的聚酰亞胺(PI)材料來(lái)作為電芯隔膜基材,可以有效的防止電池正負(fù)極在高溫度下相互接觸而發(fā)生內(nèi)部短路風(fēng)險(xiǎn)。Wang[6]利用羥基磷灰石和聚乙烯醇基納米復(fù)合材料薄膜,具有很好的耐熱穩(wěn)定性,同時(shí)有效解決了鋰電池在工作中產(chǎn)生鋰枝晶生長(zhǎng)導(dǎo)致內(nèi)短路的自燃風(fēng)險(xiǎn)問(wèn)題,在納米復(fù)合隔膜電池具有很廣泛的應(yīng)用前景。
在電池的電解液中添加阻燃劑[7],降低電解液的易燃性,減少其電解液燃燒帶來(lái)的風(fēng)險(xiǎn)和危害,但也降低了電化學(xué)性能,使得電池成本重量容量等都受到挑戰(zhàn)。Liu[8]等在電解液中添加5%含量的(乙氧基)五氟環(huán)三磷氰(PFPN)阻燃劑,使得電解液達(dá)到不燃的效果,還具有很好電池的電化學(xué)性能的優(yōu)點(diǎn)。
從長(zhǎng)期來(lái)看,單純的隔膜和可燃的液態(tài)電解液將不再存在,而由凝膠或者全固態(tài)電解質(zhì)充當(dāng)隔膜的角色。固態(tài)聚合物電解質(zhì)這類電解質(zhì)多為由聚合物和鋰鹽來(lái)替代液體電解液,兩者通過(guò)配位聚合作用而形成固態(tài)電解質(zhì)復(fù)合物,其優(yōu)點(diǎn)為:具有不燃燒、不泄露,具有較高的能量密度,也可以克服鋰枝晶現(xiàn)象,被認(rèn)為是安全性最高的電解質(zhì)體系,也是現(xiàn)領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。Tanak[9]等采用新型明膠和基于聚丙烯酰胺聚合物(PAM)電解質(zhì)和一種a-MnO2納米棒/碳納米管(CNT)陰極的固態(tài)電池,同時(shí)具有很高的安全性能以及高能量密度。
3.3 改善電池散熱系統(tǒng)
電池包內(nèi)有大量單體電芯緊密堆積,散熱能力差,導(dǎo)致每一個(gè)電芯的溫度不一致,導(dǎo)致個(gè)別電芯的老化速度加快,很容易發(fā)生熱失控,一旦發(fā)生單個(gè)電芯熱失控很容易引發(fā)整個(gè)模組、電池包的爆炸。通過(guò)合理的設(shè)計(jì)電芯和模組的結(jié)構(gòu)及內(nèi)部空間排布[10],可以有效控制煙霧和火勢(shì)傳播路徑,有效的避免大規(guī)模電池?zé)崾Э匕l(fā)生。Chen M[11]等研究了電池模組中電芯之間的設(shè)計(jì)尺寸,對(duì)單個(gè)電芯發(fā)生熱失控時(shí)周圍電芯熱擴(kuò)散蔓延影響,以及熱失控電芯溫度和熱量變化的影響,結(jié)果表明:模組內(nèi)電芯之間的間距大于3mm時(shí),內(nèi)部空間有助于積累的熱量快速消散,熱失控的單個(gè)電芯就不會(huì)引發(fā)模組內(nèi)相鄰電芯的熱失控。
電池包的串并聯(lián)結(jié)構(gòu),造成單個(gè)電芯產(chǎn)生熱量存在一定差異性[12],需要使用電池散熱系統(tǒng)控制電池溫度,電池散熱系統(tǒng)中采用最多的方式為風(fēng)冷或液冷。目前散熱材料研究熱點(diǎn)為采用相變材料(PCM)[13],相變材料隨溫度變化而改變形態(tài),相變過(guò)程會(huì)吸收或釋放大量能量,來(lái)維持溫度的基本恒定,然而大多數(shù)的相變材料存在低熱率的缺點(diǎn),導(dǎo)致熱量在電池系統(tǒng)中堆積,達(dá)不到散熱效果,從而影響電池的性能和壽命,需要在材料中添加高導(dǎo)熱性材料來(lái)增加相變材料的傳熱率,如金屬材料、膨脹石墨、導(dǎo)熱顆粒等,制備成性能優(yōu)越的有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合相變材料。Rangappa[14]等用膨脹石墨和銅網(wǎng)為三維網(wǎng)狀基體結(jié)構(gòu),加入相變材料石蠟,制備出一種有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合相變材料,結(jié)果表明:該材料具有很好的機(jī)械性能,同時(shí)液相時(shí)的導(dǎo)熱率可達(dá)90%以上,增強(qiáng)了相變材料的導(dǎo)熱率,可以更好的應(yīng)用于大容量的熱管理系統(tǒng)中。
4 熱失控預(yù)警系統(tǒng)
2020年7月《電動(dòng)汽車用動(dòng)力蓄電池安全要求》會(huì)正式成為國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),針對(duì)整車或電池包系統(tǒng),提出一個(gè)關(guān)于熱失控預(yù)警和檢測(cè)要求:?jiǎn)蝹€(gè)電池?zé)崾Э匾馃釘U(kuò)散、進(jìn)而導(dǎo)致乘用艙發(fā)生危險(xiǎn)之前5min,需要提供一個(gè)報(bào)警信號(hào),起到提醒乘客作用。國(guó)標(biāo)用電壓降、升溫速率及升溫最高溫度來(lái)判斷熱失控邊界條件。電動(dòng)汽車熱失控預(yù)警系統(tǒng),以提前預(yù)警、延緩和阻隔模組之間的熱擴(kuò)散為主要目的,當(dāng)電池包內(nèi)電芯發(fā)生了熱失控,乘客在車輛外部無(wú)法察覺(jué),預(yù)警系統(tǒng)識(shí)別出電芯熱失控發(fā)生,通過(guò)車輛雙閃報(bào)警、人機(jī)交互界面文字提醒等方式來(lái)提醒乘客逃生,給予乘員逃生提供足夠逃生時(shí)間。
熱失控發(fā)生判定條件種類很多[15],從外部觀察為電池包泄壓閥破裂,外部出現(xiàn)大量的濃煙,由此可以明顯外部觀察判定熱失控發(fā)生,后續(xù)會(huì)出現(xiàn)起火甚至爆炸現(xiàn)象。從數(shù)據(jù)監(jiān)測(cè),熱失控發(fā)生時(shí),電壓、電流、溫度變化的數(shù)據(jù),可能會(huì)存在一定的滯后性,也會(huì)導(dǎo)致一些誤報(bào)情況的產(chǎn)生,通過(guò)氣體監(jiān)測(cè)及電池包壓力變化來(lái)監(jiān)測(cè),通過(guò)驗(yàn)證具有很好的可行性。
電池包內(nèi)部單個(gè)電芯熱失控,電解液及正負(fù)極化學(xué)反應(yīng)都會(huì)產(chǎn)生大量的CO2和CO等氣體,通過(guò)氣體監(jiān)測(cè)判斷熱失控具有一定可行性。Fernandes Y[16]等人在熱失控早期用氣體監(jiān)測(cè)裝置監(jiān)測(cè)到大量的氣體,這時(shí)監(jiān)測(cè)的溫度并還沒(méi)有急劇升高,其中監(jiān)測(cè)到可燃性氣體:碳酸二甲酯(DMC)、CO2、碳酸甲乙酯(EMC)等,有毒氣體:CH3OCH3、CH3OCHO、C2H4、CO、氫氟酸等,這些有毒和易燃?xì)怏w對(duì)人體和環(huán)境的危害性巨大。
動(dòng)力電池包內(nèi)布置自動(dòng)滅火裝置,可以有效的實(shí)現(xiàn)主動(dòng)防火安全。當(dāng)系統(tǒng)判定電池包有熱失控風(fēng)險(xiǎn)發(fā)生時(shí),風(fēng)險(xiǎn)還處于潛在階段、發(fā)煙階段及高溫階段,自動(dòng)滅火裝置可有效快速控制火情發(fā)生,滅火裝置必須有體積小、重量輕、滅火效率高,同時(shí)滿足在高溫狀態(tài)下不失效的特性,才能在乘用車大范圍內(nèi)推廣應(yīng)用。楊世春[17]等人公開(kāi)了一種鋰離子電池?zé)崾Э仡A(yù)警系統(tǒng)及方法的發(fā)明專利,該系統(tǒng)包含四種傳感器:超聲波傳感器、溫度傳感器、電壓傳感器及煙霧傳感器,并能實(shí)現(xiàn)自動(dòng)滅火功能,熱失控預(yù)警系統(tǒng)簡(jiǎn)圖見(jiàn)圖4。其中超聲波傳感器可以實(shí)現(xiàn)對(duì)電池內(nèi)部其他狀態(tài)特征的反應(yīng),及時(shí)對(duì)熱失控風(fēng)險(xiǎn)做出判斷與診斷,預(yù)警快速高效,同時(shí)還有電池管理系統(tǒng)、報(bào)警裝置、自動(dòng)應(yīng)急滅火裝置,采用不同的控制策略,發(fā)出不同級(jí)別的預(yù)警信號(hào)。
電池包內(nèi)單個(gè)電池?zé)崾Э貢?huì)產(chǎn)生各種氣體,電池包內(nèi)部壓力增大,壓力達(dá)到泄壓閥的最大值會(huì)導(dǎo)致膨脹閥破裂,壓力值過(guò)大就會(huì)導(dǎo)致電池包殼體破裂,整包發(fā)生自燃爆炸現(xiàn)象。Sascha[18]選用多組傳感器數(shù)據(jù)分析比分,S1電壓傳感器采集模組內(nèi)單體電壓采集信號(hào);S2由二氧化錫做成氣體傳感器,檢測(cè)識(shí)別甲烷、丙烷或CO氣體;S3為煙霧傳感器,可以測(cè)試出煙霧及氣體的含量;S4傳感器檢測(cè)電池內(nèi)阻;S5傳感器檢測(cè)空氣和排氣的問(wèn)題;S6使用壓力傳感器,檢測(cè)電池系統(tǒng)的壓力變化;S7測(cè)試電池和相鄰電池的膨脹力。結(jié)果表明:從反應(yīng)速度上來(lái)看氣體傳感器(S2)、壓力傳感器(S6)和模組壓力(S7)反應(yīng)速度最快,信號(hào)也比較明顯。綜合評(píng)估通過(guò)電池包整包壓力來(lái)檢測(cè)也是成為最快速、可靠性好、成本低,作為判斷熱失控一個(gè)優(yōu)勢(shì)條件。
市場(chǎng)已開(kāi)發(fā)一種熱失控壓力智能監(jiān)測(cè)技術(shù),當(dāng)電池壓力值發(fā)生異常,通過(guò)電池管理系統(tǒng)(BMS)進(jìn)行熱失控事件的綜合判斷、報(bào)警和處理,車輛在行駛、充電和停車狀態(tài)下,都可立即發(fā)現(xiàn)第一個(gè)電芯的熱失控,采取相應(yīng)措施來(lái)延緩乃至抑制擴(kuò)散其他電芯到整包的起火,并可實(shí)現(xiàn)聯(lián)網(wǎng)報(bào)警通知消防部門及車主的功能需求。綜合以上需要將電池內(nèi)部溫度、電壓監(jiān)測(cè)、煙霧報(bào)警系統(tǒng)、壓力感應(yīng)等與BMS檢測(cè)技術(shù)相結(jié)合,從而建立精確度更高的鋰離子電池?zé)崾Э仡A(yù)警系統(tǒng)。
5 整車非金屬材料阻燃性能提升
整車非金屬材料阻燃中高壓電器件的防火安全也尤為重要,例如:充電樁、充電槍和高壓線束等,這些高壓附件由于高壓負(fù)載的存在,電流瞬態(tài)沖擊很容易引發(fā)燃燒,電流大、功率器件多,一旦發(fā)生短路后燒壞大功率電子元件,短時(shí)間內(nèi)參數(shù)大量的熱,會(huì)引發(fā)連鎖自燃反應(yīng),因此需要對(duì)高壓和高溫環(huán)境下的高危非金屬零部件提升材料阻燃性能。
提升內(nèi)飾材料的阻燃性能、煙霧密度和煙霧毒性對(duì)乘客的生命安全也尤為關(guān)鍵。內(nèi)飾非金屬材料都易燃燒,燃燒產(chǎn)生氣體毒性大,在相對(duì)封閉較小的駕駛室內(nèi),燃燒產(chǎn)生煙霧迅速令人窒息或中毒死亡。選擇高阻燃、低煙、無(wú)鹵素、無(wú)毒、環(huán)保材料在內(nèi)飾的應(yīng)用是一種很好的選擇,從而給乘客提供一個(gè)健康安全的環(huán)境,給乘客生命安全提供保障。在我國(guó)校車、客車、高鐵等營(yíng)運(yùn)車輛標(biāo)準(zhǔn)中提升了地板、織物材料等阻燃性能,并增加了垂直燃燒、氧指數(shù)和煙密度等級(jí)的技術(shù)要求,提升乘用電動(dòng)汽車的內(nèi)飾的防火安全將是未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)。
6 結(jié)論
電動(dòng)汽車追求高續(xù)航里程的發(fā)展路線,是導(dǎo)致車輛起火事故頻發(fā)的根本原因[19]。不斷追求電池高能量密度,電芯的數(shù)量越來(lái)越多,電池包內(nèi)部空間被壓縮越來(lái)越小,造成電池?zé)崾Э氐牟豢煽馗怕示驮酱蟆k姵仄嚠a(chǎn)品更新速度過(guò)快,導(dǎo)致動(dòng)力電池安全驗(yàn)證周期和技術(shù)能力不足,車輛發(fā)生熱失控發(fā)生后的危害也越來(lái)越嚴(yán)重,因此需要建立一套健全的電動(dòng)汽車安全強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范,消除消費(fèi)者對(duì)電動(dòng)汽車的易自燃不安全的顧慮,促進(jìn)電動(dòng)汽車的健康快速發(fā)展。
通過(guò)對(duì)電動(dòng)汽車自燃事故和電池?zé)崾Э貦C(jī)理進(jìn)行分析,對(duì)電動(dòng)汽車防火安全策略方面,提出一些可行性策略,電池?zé)崾Э刂疤岢隽藷崾Э仡A(yù)警系統(tǒng),具有提醒乘客離開(kāi)車輛的功能,在電池發(fā)生熱失控之后,從整車非金屬材料阻燃提升、電池包防火安全提升,電池?zé)崾Э匕l(fā)生之后有延緩熱擴(kuò)散火勢(shì)蔓延的作用,對(duì)電動(dòng)汽車防火安全提升有一定參考價(jià)值。
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