邢立江,張書會(huì)
(1.中國(guó)石化巴陵石化分公司合成橡膠部,湖南 岳陽(yáng) 414014;2.中國(guó)石化巴陵石化分公司物資采購(gòu)中心,湖南 岳陽(yáng) 414014)
SEBS(牌號(hào)YH-503T,嵌段比33/67,相對(duì)分子質(zhì)量19.5萬),巴陵石化公司。
PP(牌號(hào)140#),巴陵石化公司;PS(牌號(hào)666D),燕山石化公司;白油(牌號(hào)26#)、輕質(zhì)碳酸鈣(粒徑18 μm)、納米碳酸鈣(粒徑50~70 nm)、重質(zhì)碳酸鈣(粒徑3~6 μm)、滑石粉、抗氧劑等均為市售。
TE-35型雙螺桿擠出機(jī),南京科亞實(shí)業(yè)有限公司;SK-160型開放式煉膠機(jī)、YX-50型平板硫化機(jī),上海雙翼橡塑機(jī)械有限公司;AG-1型橡膠拉力機(jī),日本Shimadzu公司;GH-10型高速捏合機(jī),北京塑料機(jī)械廠;LX-A型硬度計(jì),上海六菱儀器廠。
按一定比例稱量SEBS、白油,在高速捏合機(jī)中充分?jǐn)嚢?,待SEBS吸收好白油后加入各種填充料及其它輔料,用雙螺桿擠出機(jī)擠出,擠出物造粒干燥后用硫化機(jī)模壓成片材,即得SEBS共混物。
按國(guó)標(biāo)方法分別測(cè)試SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力、扯斷強(qiáng)度、扯斷伸長(zhǎng)率及硬度。
SEBS在應(yīng)用過程中需要加入大量填充油,以改善SEBS的加工性能,同時(shí)還能降低成本。實(shí)際使用中大多添加白油和環(huán)烷油,因?yàn)檫@兩類油價(jià)廉易得,使用方便,同時(shí)它們與SEBS中的聚丁二烯鏈段相容性好,與SEBS中的聚苯乙烯鏈段不溶解,所以加入后,SEBS共混物相分離完全,力學(xué)性能較好。26#白油對(duì)SEBS共混物力學(xué)性能的影響如圖1所示。
圖1 26#白油對(duì)SEBS共混物力學(xué)性能的影響Fig.1 Effect of 26# white mineral oil on mechanical properties of SEBS blends
從圖1可以看出,隨著白油加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力、扯斷強(qiáng)度、硬度均逐漸下降,扯斷伸長(zhǎng)率逐漸升高;當(dāng)白油與SEBS質(zhì)量比達(dá)到1.0∶1時(shí),300%定伸應(yīng)力、扯斷強(qiáng)度的下降幅度變小。這是因?yàn)椋子驮隗w系中起著增塑劑的作用,與SEBS中的聚丁二烯鏈段相容性好,故兩者有很好的溶解性,使得聚合物之間的交聯(lián)減少,分子間的作用力減弱,共混物的柔韌性提高,扯斷伸長(zhǎng)率顯著升高,但SEBS共混物的力學(xué)性能降低。
加入白油后,SEBS的力學(xué)性能降低,這就需要加入適量樹脂來改善共混物的力學(xué)性能,同時(shí)兼顧產(chǎn)品特色性能需要。聚丙烯(PP)與SEBS中的聚丁二烯鏈段結(jié)構(gòu)相似,相容性好,故加入PP可以改善SEBS共混物的力學(xué)性能。在SEBS和白油均為100份的條件下,PP對(duì)SEBS共混物力學(xué)性能的影響如圖2所示。
從圖2可以看出,隨著PP加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力、扯斷強(qiáng)度和硬度均逐漸升高,扯斷伸長(zhǎng)率逐漸下降。這是因?yàn)?,PP是塑性的,其與SEBS中的聚丁二烯鏈段相容性好,加入PP后,共混物彈性相的體積會(huì)增大;且隨著PP加入量的增加,SEBS共混物將更多地表現(xiàn)出PP的塑性,導(dǎo)致300%定伸應(yīng)力、扯斷強(qiáng)度和硬度升高,扯斷伸長(zhǎng)率下降。
為了得到純度高、結(jié)晶良好、表面光滑的三水碳酸鎂晶須,控制重鎂水溶液濃度在2.75~3.39 g/L之間。
在SEBS中加入PS的作用與加入PP的作用大致相同。在SEBS和白油均為100份的條件下,PS對(duì)SEBS共混物力學(xué)性能的影響如圖3所示。
圖2 PP對(duì)SEBS共混物力學(xué)性能的影響Fig.2 Effect of PP on mechanical properties of SEBS blends
圖3 PS對(duì)SEBS共混物力學(xué)性能的影響Fig.3 Effect of PS on mechanical properties of SEBS blends
從圖3可以看出,隨著PS加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力、硬度逐漸升高,扯斷伸長(zhǎng)率逐漸降低,扯斷強(qiáng)度先降低后升高。這是因?yàn)?,PS的加入起到了補(bǔ)強(qiáng)作用,使得共混物的300%定伸應(yīng)力升高;當(dāng)PS加入量超過60份后,材料更多表現(xiàn)出苯乙烯均聚物的性能,因此扯斷強(qiáng)度快速升高。
2.4.1 無機(jī)填料種類的影響
無機(jī)填料種類對(duì)SEBS共混物力學(xué)性能的影響見表1。
表1無機(jī)填料種類對(duì)SEBS共混物力學(xué)性能的影響
Tab.1 Effect of type of inorganic filler on mechanical properties of SEBS blends
注:SEBS 100份,白油100份,PP 20份,無機(jī)填料40份。
從表1可知,加入無機(jī)填料后,SEBS共混物的扯斷強(qiáng)度降低明顯,300%定伸應(yīng)力和硬度升高。表明,無機(jī)填料能夠改善SEBS共混物的力學(xué)性能,其中,納米碳酸鈣的綜合改善效果較好,但由于其價(jià)格較高,所以下游加工一般使用重質(zhì)碳酸鈣或輕質(zhì)碳酸鈣。
2.4.2 重質(zhì)碳酸鈣加入量的影響
重質(zhì)碳酸鈣加入量對(duì)SEBS共混物力學(xué)性能的影響如圖4所示。
從圖4可以看出,隨著重質(zhì)碳酸鈣加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力和硬度逐漸升高,扯斷強(qiáng)度和扯斷伸長(zhǎng)率逐漸降低。這是因?yàn)?,隨著重質(zhì)碳酸鈣加入量的增加,SEBS共混物的剛性增強(qiáng),硬度相應(yīng)升高;隨著重質(zhì)碳酸鈣加入量的增加,SEBS共混物的交聯(lián)結(jié)構(gòu)減少,導(dǎo)致扯斷強(qiáng)度下降。因此,在實(shí)際加工過程中,要綜合考慮制品的性能要求,選擇合適的填料種類及加入量。
采用熔融共混法研究了白油、PP、PS和無機(jī)填料對(duì)SEBS共混物力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明:隨著白油加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力、扯斷強(qiáng)度下降較快;當(dāng)白油與SEBS質(zhì)量比達(dá)到1.0∶1時(shí),300%定伸應(yīng)力、扯斷強(qiáng)度的下降幅度變小;硬度、扯斷伸長(zhǎng)率卻隨著白油加入量的增加變化較大。隨
圖4 重質(zhì)碳酸鈣加入量對(duì)SEBS共混物力學(xué)性能的影響Fig.4 Effect of heavy calcium carbonate on mechanical properties of SEBS blends
著PP加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力、扯斷強(qiáng)度和硬度均逐漸升高,扯斷伸長(zhǎng)率逐漸下降。隨著PS加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力、硬度逐漸升高,扯斷伸長(zhǎng)率逐漸降低,而扯斷強(qiáng)度先降低后升高。無機(jī)填料對(duì)SEBS共混物的力學(xué)性能影響較大,應(yīng)根據(jù)制品性能要求選擇合適的填料種類及加入量,以達(dá)到SEBS最優(yōu)化的配方設(shè)計(jì)。