張雪紅,石隆基,薛改鳳,魏 編
(1.中央研究院武鋼有限技術(shù)中心,湖北 武漢430080;2.煉焦煤利用湖北省重點實驗室,湖北 武漢430080;3.武漢平煤武鋼聯(lián)合焦化有限責任公司,湖北 武漢430082)
目前國內(nèi)外焦化行業(yè)大多采用水分8%~12%的濕煤煉焦,產(chǎn)生的焦化廢水污染重,處理成本高、難度大,是世界性難題。日本20 世紀80 年代采用煤調(diào)濕技術(shù)將入爐煤水分穩(wěn)定在6%左右,1992 年進一步將入爐煤水分干燥到2%以下;國內(nèi)1994 年開始引進應(yīng)用煤調(diào)濕技術(shù),并有企業(yè)和研究機構(gòu)開展了相關(guān)研究。
入爐煤水分干燥技術(shù)減少了煉焦煤中的水分,有利于焦炭質(zhì)量的改善與穩(wěn)定,降低能耗,減少剩余氨水的產(chǎn)生量,緩解焦化回收工序、企業(yè)廢水處理的負擔;同時由于煤氣中水蒸氣量的下降,所需的循環(huán)氨水量也相應(yīng)下降[1]。
國內(nèi)外相關(guān)機構(gòu)研究了入爐煤水分減少對焦炭質(zhì)量、弱黏煤配比、煉焦產(chǎn)品產(chǎn)率等方面的影響[2-5]。但在生產(chǎn)過程中,尤其是環(huán)保方面,更需要關(guān)注循環(huán)氨水用量和剩余氨水產(chǎn)生量,目前有關(guān)干燥煤煉焦預(yù)處理技術(shù)對循環(huán)氨水用量和剩余氨水產(chǎn)生量方面的研究未見報道。筆者以1 t 干煤為基準,通過理論計算,對比研究了水分為11%和2%入爐煤循環(huán)氨水量和剩余氨水量的差別,可為水分大幅減少的干燥煤煉焦工藝中的循環(huán)氨水調(diào)節(jié)優(yōu)化,提供理論依據(jù)。
入爐煤在焦爐炭化室干餾后,生成焦炭和荒煤氣。從炭化室導(dǎo)出的荒煤氣溫度在650 ℃~700 ℃,其中除凈煤氣外,還含有氣態(tài)的焦油、粗苯、水蒸氣、硫化氫等。由于荒煤氣溫度較高,需采用循環(huán)氨水冷卻處理。循環(huán)氨水從橋管噴出,將荒煤氣冷卻至80 ℃~85 ℃,在冷卻過程中,循環(huán)氨水吸收熱量升溫,荒煤氣放出熱量降溫,使大部分焦油氣和水被冷凝下來,其他物質(zhì)的溫度也大幅下降。冷卻過程中,入爐煤中的水分和煉焦過程中產(chǎn)生的化合水也同樣被冷卻下來,因此,入爐煤水分不同,將會影響循環(huán)氨水的需求量。
循環(huán)氨水用量的相關(guān)計算過程遵循質(zhì)量守恒和能量守恒定律。經(jīng)查詢,煉焦過程相關(guān)產(chǎn)品的產(chǎn)率見表1[6]。入爐煤水分按照GB/T 211—2007《煤中全水分的測定方法》計量為11%,因計算結(jié)果以干煤為基準,轉(zhuǎn)化后為12.4%,需再加上化合水2.2%,總計為14.6%。
表1 煉焦過程主要煉焦產(chǎn)品產(chǎn)率(相對于干基煤) %
從表1 可以看出,以水分11%的煤入爐煉焦,主要產(chǎn)品除焦炭外,水蒸氣的產(chǎn)率和焦爐煤氣較為接近,其次為焦油和粗苯,產(chǎn)率分別為4.0%和1.1%,氨和硫化氫的產(chǎn)率基本相同,均為0.3%。
冷卻后的荒煤氣溫度為80 ℃~85 ℃,焦油氣50%~60%冷凝下來,循環(huán)氨水從70 ℃~75 ℃升高至75 ℃~78 ℃,文中分別取范圍內(nèi)數(shù)值進行計算,具體操作指標見表2。
循環(huán)氨水在冷卻煤氣過程中吸收的熱量可分為蒸發(fā)吸熱和升溫吸熱,循環(huán)氨水吸收熱量分配情況見表3。
表2 操作指標
表3 循環(huán)氨水吸收熱量分配情況%
煤氣中各種組分在82 ℃~650 ℃的平均比熱見表4。
根據(jù)表1 至表4 中的相關(guān)數(shù)據(jù),計算入爐煤水分11%條件下的循環(huán)氨水用量,具體過程如下。
表4 煤氣中各種組分在82 ℃~650 ℃的平均比熱
(1)煤氣放出的顯熱
1 000×15.8%÷0.455×1.591×(650-82)=313 808.1 kJ
(2)焦油蒸汽放出的顯熱
1 000×4%×2.093×(650-82)=47 553.0 kJ
(3)焦油蒸汽放出的冷凝熱
1 000×4%×60%×331=7 944.0 kJ
(4)水蒸氣放出的顯熱
1 000×14.6%×2.010×(650-82)=166 685.3 kJ
(5)苯族烴放出的顯熱
1 000×1.1%×1.842×(650-82)=11 508.8 kJ
(6)氨放出的顯熱
1 000×0.3%×2.613×(650-82)=4 452.6 kJ
(7)硫化氫放出的顯熱1 000×0.3%×1.147×(650-82)=1 954.5 kJ(8)放出的總熱量
313 808.1+47 553.0+7 944.0+166 685.3+11 508.8+4 452.6 +1 954.5=553 906.3 kJ
(9)根據(jù)氨水蒸發(fā)吸收的熱量,計算所需循環(huán)氨水用量
553 906.3×75%÷2 308=180.0 kg
(10)根據(jù)氨水升溫吸收的熱量,計算所需循環(huán)氨水用量
553 906.3×15%÷4.186 8÷(78-75)=6 614.9 kg
(11)計算集氣管的散熱損失
553 906.3×10%=55 390.6 kJ
入爐煤水分11%條件下的循環(huán)氨水用量計算結(jié)果匯總見表5。
表5 入爐煤水分11%條件下的循環(huán)氨水用量計算結(jié)果
從表5 可以看出,當入爐煤水分為11%時,除煤氣放出的顯熱外,水蒸氣放出的顯熱是最高的,占到總放熱量的30%??梢?,入爐煤水分減少對循環(huán)氨水用量的減少影響明顯。
按照同樣的方法可以計算出入爐煤水分2%條件下的循環(huán)氨水用量,為5 338.4 kg。對比結(jié)果可知,當入爐煤水分從11%降至2%時,噸干煤用循環(huán)氨水量下降1 456.5 kg,下降約21.4%。
剩余氨水來自入爐煤中的水分,包括游離水和化合水[7]。游離水是指與煤呈物理狀態(tài)結(jié)合的水,吸附在煤的外表面和內(nèi)部孔隙中;化合水包括結(jié)晶水和熱解水。不同入爐煤的游離水和化合水存在差異,文中取表6 所示數(shù)值計算結(jié)焦過程中產(chǎn)生的總水量,計算范圍至初冷器后,但由于初冷器后煤氣中仍存在少量水,剩余氨水量的計算需減去初冷器后煤氣帶走的水量。相關(guān)基礎(chǔ)數(shù)據(jù)見表6[6]。
表6 基礎(chǔ)數(shù)據(jù)
根據(jù)煉焦過程中的水平衡,剩余氨水量= 入爐煤帶入的水量(即荒煤氣中帶入集氣管的水量)- 初冷器后煤氣帶走的水量,計算如下。
荒煤氣含水量=裝煤量(濕煤)×入爐煤水分+裝煤量(干煤)×2.2%
初冷器后煤氣帶走的水量=裝煤量×煤氣產(chǎn)量×干煤氣中的水蒸氣量
入爐煤水分11%條件下剩余氨水量的計算過程:
(1)煤氣中帶入集氣管的水量
1.12×1 000×11%+1×1 000×2.2%=145.2 kg/h
(2)初冷器后煤氣帶走的水量
1×340×35.2×10-3=12.0 kg/h
(3)產(chǎn)生的剩余氨水量
145.2-12.0=133.2 kg/h
按照同樣的方法可計算出入爐煤水分2%條件下產(chǎn)生的剩余氨水量為32.4 kg/h。
上述計算結(jié)果表明,當入爐煤水分從11%下降至2%時,1 t 干煤產(chǎn)生的剩余氨水從133.2 kg 降至32.4 kg,下降75.7%??梢?,煉焦煤干燥技術(shù)減少了入爐煤水分,大幅減少了剩余氨水的產(chǎn)生量,有利于降低焦化廢水處理壓力,符合當前環(huán)保要求。
采用干燥煤煉焦技術(shù)可降低剩余氨水的產(chǎn)生量,減少荒煤氣冷卻過程中循環(huán)氨水的用量。以1 t 干煤為基礎(chǔ),煉焦煤水分從11%降至2%時,冷卻荒煤氣用循環(huán)氨水量從6 794.9 kg 下降至5 338.4 kg,下降約21.4%;產(chǎn)生的剩余氨水從133.2 kg 降至32.4 kg,下降75.7%。降低煉焦煤水分,剩余氨水產(chǎn)生量下降,可大幅緩解焦化廢水處理壓力。