薛小倩,劉洪亮,楚會來,楊從友
(河北省水性涂料工程技術(shù)研究中心,河北晨陽工貿(mào)集團(tuán)有限公司,河北保定 072550)
涂料賦予建筑、橋梁、船舶以及我們使用的電腦、手機(jī)等以豐富的色彩,而這些色彩的呈現(xiàn)則完全得益于著色劑。目前,涂料的著色也從直接使用顏料逐步發(fā)展到采用通用色漿,色漿的主要功能是賦予涂料色彩,隨著涂料體系向多元化方向發(fā)展,不同體系下色漿的應(yīng)用環(huán)境有很大區(qū)別,對色漿的要求也各不相同。
每個涂料廠家的產(chǎn)品從原材料到配比都千差萬別,因此對不同廠家色漿的匹配性需要嚴(yán)格測試之后才能投入使用,但是在測試過程中總會有幾只色漿在匹配性上不能很好地滿足需要;同時在競爭日益激烈的涂料市場,顏色的搭配越來越開放,亮色系色漿的需求也隨之增多,在保證色漆性能的前提下,價格優(yōu)勢在競爭中的地位不斷凸顯。目前市場上通用色漿產(chǎn)品的性能和價格都處于相似水平,對于建筑工程產(chǎn)品,亮色系涂料的價格優(yōu)勢顯得越來越重要,外墻亮黃色系涂料色漿價格在130~150 元/kg,外墻大紅色系涂料色漿價格在160~180元/kg,外墻橙色系涂料色漿價格在290~320 元/kg,中深色亮色系涂料色漿加價在1~18元,有時甚至比涂料價格還高,這阻礙了工程投標(biāo)競爭以及應(yīng)用,因此,研發(fā)性價比高的亮色系建筑工程色漿成為了必然趨勢。
試驗配方見表1。
表1 試驗配方Table 1 The experimental formula
電子秤、分散機(jī)、研磨罐、震蕩機(jī)、石棉板、短毛輥子。
在備料罐中加入稱量好的水,在400~500 r/min的轉(zhuǎn)速下,依次加入防沉劑、pH 調(diào)節(jié)劑、分散劑、殺菌劑、消泡劑、保濕劑,攪拌均勻后,提高轉(zhuǎn)速至700~800 r/min,緩慢加入稱量好的顏料,攪拌均勻后,高速(1500~1800 r/min)攪拌5 min,將混合均勻的顏料漿倒入研磨罐中,加入鋯珠,置于震蕩機(jī)中研磨30~40 min,至漿料細(xì)度在15~20 μm,即合格。
按GB/T 21090—2007《可調(diào)色乳膠基礎(chǔ)漆》中的相容性測試方法測試自制色漿與現(xiàn)有基礎(chǔ)漆的相容性;按HG/T 3951—2007《建筑涂料用水性色漿》對自制色漿進(jìn)行物理性能測試;按GB/T 9755—2014《合成樹脂乳液外墻涂料》對自制色漿用于涂料調(diào)色后的涂料性能進(jìn)行測試。
通過在膩子板上輥涂色漆,測試該色漿在施工應(yīng)用中對面漆的雨痕、接茬等弊病的影響。
自制水性色漿及其涂料涂膜的性能檢測結(jié)果見表2。
表2 自制水性色漿及其涂料涂膜的性能檢測結(jié)果Table 2 Performance test results of self-made water-based colorants and coating film
2.2.1 亮黃色系顏料
亮黃色系的顏料分為有機(jī)和無機(jī)兩類,外墻有機(jī)黃顏料索引為PY154,市場價格為200 元/kg 左右,制備色漿成本較高;外墻無機(jī)顏料鉻黃PY34 的遮蓋力、耐候性、彩度等均較高,價格在幾十元左右,性價比高,但是由于其含有致癌物質(zhì)鉛,因此國家立法禁止該顏料的使用;無機(jī)混晶系列顏料應(yīng)運而生,其中鈦鎳黃PY53 為金紅石晶型,具有優(yōu)異的耐光、耐候、耐化學(xué)品性,無滲色和遷移,同時價格在80 元/kg左右,性價比高,健康環(huán)保,是自制建筑工程色漿的最佳選擇。
2.2.2 亮紅色系顏料
亮紅色系的顏料主要為有機(jī)類,對于建筑領(lǐng)域,再細(xì)分為內(nèi)墻紅和外墻紅,內(nèi)墻紅常用PR112 系類,其顏色鮮艷,著色力高,但是耐候性差,不能用于外墻涂料;外墻紅常用PR254 紅,其色澤鮮艷,著色力強(qiáng),耐熱性好,耐曬性能優(yōu)良,耐溶劑,無遷移性,但價格較高,在150 元/kg 左右。通過試驗測試,PR170 的耐候性、耐酸堿性等指標(biāo)也能滿足產(chǎn)品需要,價格在100 元/kg 左右。
2.2.3 橙色系顏料
橙色系的顏料也分為有機(jī)和無機(jī)兩類,有機(jī)橙常用吡咯并吡咯DPP(顏料橙73),市場價格在300~400 元/kg 左右,色漿價格在500 元/kg 左右,調(diào)色成本高昂;無機(jī)橙常用鉬鉻橙顏料(顏料紅104),它是一種含鉬酸鉛、鉻酸鉛和硫酸鉛的無機(jī)顏料,顏色鮮明,遮蓋力及各種主要耐性指標(biāo)均甚優(yōu)良,價格在25 元/kg 左右,但由于其含有致癌物質(zhì)及重金屬,被國家立法禁止使用。經(jīng)過對比篩選,本研究選用單偶氮顏料橙P.O34,其顏色鮮艷,著色力強(qiáng),耐光、耐候性良好,可替代鉬鉻橙顏料,價格在120 元/kg左右,性價比較高。
潤濕分散是色漿生產(chǎn)的核心,同時也對調(diào)色后色漆的相容性及施工性有重要影響,因此選擇合適的潤濕分散劑及其最佳加量成為了關(guān)鍵點。
潤濕分散劑通過排除顏料表面吸附的水和空氣,改變其極性,降低固/液之間的界面張力,使顏料粒子能夠快速、完全地被潤濕,并使顏料分散體系穩(wěn)定。
圖1 是含高顏料親和基團(tuán)的有機(jī)改性聚丙烯酸酯分散劑和傳統(tǒng)分散劑對色漿貯存穩(wěn)定性的影響。
圖1 不同分散劑對色漿貯存穩(wěn)定性的影響Figure 1 Effect of different dispersants on storage stability of color paste
從圖1 中可以看出,含高顏料親和基團(tuán)的有機(jī)改性聚丙烯酸酯分散劑對色漿的貯存穩(wěn)定性好,體系黏度變化小,其不需要添加研磨樹脂,不含VOC(揮發(fā)性有機(jī)化合物)和有機(jī)溶劑,通過空間位阻穩(wěn)定作用使顏料解絮凝,可得到低黏度、高固含量的漿料,同時具有優(yōu)異的開罐效果和流動性;而傳統(tǒng)分散劑制備的色漿黏度不斷升高,甚至發(fā)生硬沉淀。
考察含高顏料親和基團(tuán)的有機(jī)改性聚丙烯酸酯分散劑(A)和傳統(tǒng)分散劑(B)對色漿相容性的影響。試驗方法為以同一批次白漆為標(biāo)準(zhǔn),加入3%的自制色漿,攪拌均勻后,用250 μm 涂膜制備器在DD 卡紙上制備均勻涂膜,在涂膜表干前,指研有明顯阻力時,用食指指腹在涂膜上勻速研磨15~30 次,研磨出直徑30 mm 的無露底區(qū)域,自然干燥24 h,用色差儀測試指研區(qū)域和未指研區(qū)域的色差,色差越大,則色漿相容性越差。
試驗結(jié)果表明,分散劑B 使大紅、橙色色漿在基礎(chǔ)漆中的相容性較差,色差均在2.5 以上;而分散劑A 的應(yīng)用則能明顯改善色漿和基礎(chǔ)漆之間的相容性,色差在0.5 以內(nèi),因此,選擇合適的分散劑對色漿的相容性影響很大。
考察含高顏料親和基團(tuán)的有機(jī)改性聚丙烯酸酯分散劑(A)和傳統(tǒng)分散劑(B)對色漿在基礎(chǔ)漆中耐雨痕性的影響。試驗方法為以同一批次白漆為標(biāo)準(zhǔn),加入6%的大紅色漿,攪拌均勻后,在已經(jīng)批刮好外墻膩子、輥涂抗堿底漆后的基材上施涂2 道色漆,養(yǎng)護(hù)7 d 后,用水噴淋2 h,自然干燥后,觀察涂膜外觀是否均勻。
試驗結(jié)果表明,分散劑B 的使用導(dǎo)致涂膜出現(xiàn)嚴(yán)重的雨痕、發(fā)花問題,而分散劑A 的應(yīng)用則能明顯改善涂膜的雨痕問題,外觀均勻一致,因此在選擇分散劑時,測試涂膜的耐雨痕性能也是首要考慮的問題之一。
分散劑加量對色漿及涂膜性能的影響見表3。
表3 分散劑加量對色漿及涂膜性能的影響Table 3 Effect of different dispersant additions on the performance of color paste and coating film
由表3 可見,隨著分散劑用量的增加,色漿的細(xì)度越來越低,但是涂膜的耐水性也越來越差,分散劑用量過高,會影響涂膜的耐水性等性能;分散劑用量過低,會影響色漿的分散性和貯存穩(wěn)定性,試驗結(jié)果表明,分散劑的最佳用量為顏料量的40%。
由于顏料間的空氣以及潤濕分散劑的活性,導(dǎo)致色漿在分散過程中極易產(chǎn)生氣泡,影響了色漿的制備、研磨、包裝及使用,因此,要求選用的消泡劑在較寬的pH 及溫度范圍內(nèi)具有快速的消泡效力和抑泡功能。常用的兩類消泡劑為礦物油類和硅酮類,礦物油類消泡劑在水中的相容性較低,對中、高光涂料會造成嚴(yán)重的失光問題,而疏水或者部分親水的聚醚改性聚硅氧烷類消泡劑,具有非常強(qiáng)的展布特性,不會影響涂膜光澤,與體系相容性好,是首選的消泡劑。
隨著時間的推移,顏料顆粒會聚集在一起,發(fā)生沉降,防止顏料沉降的常用方法是添加流變助劑,在低剪切速率狀態(tài)下建立觸變結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)是疏松的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),稍受剪切力就會遭到破壞,黏度變小。剪切力撤去,又迅速恢復(fù)原有結(jié)構(gòu),黏度增加,能使顏料顆粒懸浮而不沉降。常用的流變助劑有有機(jī)膨潤土類、氣相二氧化硅、蓖麻油衍生物和聚乙烯蠟等。
水性色漿中的水是生命之源,構(gòu)成了微生物的生存條件,微生物繁殖生長會導(dǎo)致色漿霉變、黏度降低、色漿絮凝等弊病,因此必須添加防霉殺菌劑。
色漿生產(chǎn)完畢后,雖然進(jìn)行了包裝處理,但是在使用過程中為便于使用經(jīng)常會敞口放置,色漿表層會出現(xiàn)結(jié)皮的現(xiàn)象,影響色漿在涂料中的分散性,因此需要添加保濕劑,常將纖維素和丙二醇搭配使用。
自制色漿主要應(yīng)用于內(nèi)外墻工程涂料的人工調(diào)色,儲備周期短,使用頻次多,對批次間色差要求較寬泛,但是對色漿的相容性以及對面漆的性能影響要求嚴(yán)格,因此在潤濕分散劑和施工性測試方面要嚴(yán)格篩選。