王蕊 冉艷瑞

摘 要：本文采用頂空氣相色譜法測定白酒中氰化物的含量。結(jié)果顯示：氰化物在6～100 ng·mL-1范圍內(nèi)具有良好的線性關系（r>0.99），當標準添加水平為20、40、80 ng·mL-1時，回收率在89.6%～95.2%，方法檢出限為15.752 ng·mL-1，相對標準偏差均小于15%。該方法簡便、快速、靈敏和準確，適合酒中氰化物的快速檢測及定量分析。

關鍵詞：氰化物;檢測;白酒

Abstract：In this paper， headspace gas chromatography was used for the determination of cyanide in liquor. The analytes were quantified by matrix -matched standard solution and the calibration curve showed good linearity within the concentrations of 6 to 100 ng·mL-1（r>0.99）.The recoveries of the cyanide ranged from 89.6% to 95.2% in the three spiked levels of 20， 40 and 80 ng·mL-1， The relative standard deviation （RSD） were less than 15%. The limits of quantification was 15.752 ng·mL-1， The results indicate that the method is easier， faster， more sensitive，and suitable for the qualitative and quantitative confirmation of the cyanide from liquor.

Key words：Cyanide; Determination; Liquor

人體可通過皮膚和呼吸道快速吸收劇毒物質(zhì)——氰化物，氰化物釋放的氰基（CN-）會與位于線粒體膜上的細胞色素C氧化酶的Fe3+離子結(jié)合[1]，從而抑制細胞色素C氧化酶的活性，阻斷電子傳遞鏈使細胞組織缺氧[2]。過量吸入氰化物會導致患者深度昏迷、全身肌肉松弛、反射消失、呼吸淺慢及心跳停止[3]。此外氰化物在消化道中釋放出的氫氧離子有腐蝕作用[4]，會對胃腸道造成損害。口服氰化鈉、氰化鉀的致死量為1～2 mg·kg-1[5]。酒中的氰化物主要由原料（如木薯、代用品、豆類及其他果核或混入一些野生植物）中含有的氰甙類配糖體在發(fā)酵過程中水解產(chǎn)生[6]。

GB 5009.36-2016規(guī)定酒中氰化物的定量測定方法主要有分光光度法、氣相色譜法[7]。此外崔鵬[8]采用熒光光譜法測定食品中氰化物含量，董明[9]利用傅里葉變換紅外光譜快速檢驗了氰化物，張瑋[10]應用流動注射分析儀測定了飲用水中的氰化物。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

20種隨機購買市售白酒;氯胺T;磷酸;氫氧化鈉;水中氰標準溶液：濃度：50 μg·mL-1;編號GBW（E）080115，由中國計量科學研究院提供。

1.2 儀器與設備

氣相色譜儀（型號Trace1310）;萬分之一電子天平;離心機;超聲波清洗器。

1.3 標準溶液列的配制

氰離子（以CN-計）標準中間溶液：準確移取2.0 mL酒中氰化物成分分析標準物質(zhì)于10 mL的容量瓶，用0.1%氫氧化鈉的溶液定容。

氰離子（以CN-計）標準工作溶液：移取適量氰離子（以CN-計）標準中間溶液用水稀釋配制成濃度為：6、8、10、20、40、60、80 ng·mL-1和100 ng·mL-1系列標準工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。

1.4 試樣制備與保存

按照GB/T 5009.36-2016，取液體試樣約500 mL充分混勻，裝入潔凈容器中，密封，于0～4 ℃條件下保存。

1.5 標準曲線的制作

分別準確移取10.0 mL氰離子標準工作溶液于8個頂空瓶中，加入0.2 mL磷酸溶液，渦旋混合，然后加入0.2 mL氯胺T溶液，立即加蓋密封，渦旋混合，待測。

1.6 試樣溶液的測定

準確移取0.2 mL試樣于頂空瓶中，加入蒸餾水9.8 mL，加入0.2 mL磷酸溶液，渦旋混合，然后加入0.2 mL氯胺T溶液，立即加蓋密封，渦旋混合，待測。

1.7 色譜條件

色譜柱：TG-WAXMS，柱長30 m，內(nèi)徑0.25 mm，膜厚0.25 μm;色譜柱溫度：初溫40 ℃，保持1 min，以4.0 ℃·min-1升到130 ℃，以20℃·min-1升到200 ℃保持5 min;檢測器溫度：250 ℃;進樣口溫度：250 ℃;載氣流量：1.0 mL·min-1;進樣量：1.0 μL;分流比：20∶1。

2 結(jié)果與分析

2.1 標準曲線

將標準系列的標準工作溶液進行測定，以各組分的峰面積與對應的濃度繪制標準曲線，得回歸方程和相關系數(shù)。結(jié)果表明，氰化物在6～100 ng·mL-1范圍內(nèi)具有良好的線性關系，線性相關系數(shù)大于0.99，可以滿足定性、定量分析的需要。實驗結(jié)果如表1所示，氰化物色譜圖如圖1所示。

2.2 檢出限

取標準儲備液配制成低濃度的標準溶液，以3倍信噪比15.752 ng·mL-1為檢出限，GB 5009.36-2016《食品安全國家標準 食品中氰化物的測定》中氣相色譜法氰化物的檢出限為0.02 mg·L-1，因此本方法符合檢測需求[7]。

2.3 回收率

在空白樣品中添加濃度為20、40、80 ng·mL-1的標準溶液，平行測定6次，計算含量、回收率。

2.4 方法的精密度

方法的精密度用變異系數(shù)即相對標準偏差來衡量，用濃度分別為10、40、100 ng·mL-1的標液分別平行測定6次，計算相對標準偏差，本實驗的平均相對標準偏差RSD<15%，其精密度滿足含量分析的要求，結(jié)果見表3。根據(jù)變異系數(shù)是標準差與平均數(shù)的比值得本次試驗所得的數(shù)據(jù)2.5121%、1.998 6%和1.709 2%均符合GB/T 27404-2008檢驗方法確認的技術要求和實驗室內(nèi)變異系數(shù)≤15%的要求。

2.5 樣品的測定及分析

采用本方法對隨機從市場購買的白酒進行測定，通過實驗結(jié)果，均未檢出氰化物，說明市售白酒質(zhì)量較好。

3 結(jié)論

通過實驗發(fā)現(xiàn)，本文采用的氰化物檢測方法在6～100 ng·mL-1范圍內(nèi)具有良好的線性關系（r>0.99），當標準添加水平為20、40、80 ng·mL-1時，回收率在89.6%～95.2%，方法檢出限為15.752 ng·mL-1，相對標準偏差均<15%。該方法簡便、快速、靈敏和準確，適合酒中氰化物的定量分析。通過對20個隨機市售白酒樣品的檢測發(fā)現(xiàn)，所有樣品均未檢出氰化物，提示白酒質(zhì)量較好。

參考文獻：

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