楊揚 王振華 謝夢
氧化銦錫(Indium Tin Oxide,ITO)靶材,是一種N型半導(dǎo)體材料。利用銦摻錫和形成氧空位,形成1020~1021/cm3的載流子濃度和10~30(cm3/vs)的遷移率,這個機理提供了在10-4(Ω·cm)數(shù)量級的低薄膜電阻率,所以ITO薄膜具有半導(dǎo)體的導(dǎo)電性能[1]。借助其優(yōu)異的透明導(dǎo)電性能、透明性及良好的加工性能,ITO導(dǎo)電膜得到高速發(fā)展和廣泛的應(yīng)用。我國早在新材料產(chǎn)業(yè)“十二五”重點產(chǎn)品中就已經(jīng)把ITO靶材作為“十二五”攻關(guān)重點項目立項研究,前幾年發(fā)布的《2014—2016新型顯示產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新發(fā)展行動計劃》和《戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)重點產(chǎn)品和服務(wù)指導(dǎo)目錄(2016版)》都明確將氧化物靶材列入有色金屬電子材料發(fā)展重點,2018年9月工業(yè)和信息化部發(fā)布《重點新材料首批次應(yīng)用示范指導(dǎo)目錄(2018年版)》已將高密度ITO靶材列入先進基礎(chǔ)材料。
1 氧化銦錫靶材用途
在薄膜晶體管液晶顯示器(thin—film transistor—liquid crystal display,TFT—LCD)中的導(dǎo)電薄膜按材質(zhì)分為遮光型和透光型2大類。遮光型導(dǎo)電薄膜就是普通的導(dǎo)電金屬,如鋁(Al)、銅(Cu)、鉬(Mo)、鉻(Cr)、鈦(Ti)等。透光薄膜一般是在一些半導(dǎo)體氧化物中摻雜金屬元素,如ITO等[1]。TFT—LCD導(dǎo)電薄膜的特殊性在于使用了透明的摻錫氧化錫,所以已成為TFT—LCD的制造重要的電極材料。
TFT—LCD工藝按順序分為陣列(Array)、成盒(Cell)和模塊(Module)。以5層薄膜圖案的工藝為例,ITO靶材主要是通過濺射(sputter)成膜工藝形成像素電極,與彩膜基板上的共用電極一起形成液晶像素的上下電極,控制液晶分子的旋轉(zhuǎn)實現(xiàn)顯示。其在5層薄膜圖案的工藝流程是: 濺射前清洗→ITO濺射→ITO后清洗→涂膠→曝光→顯影→顯影后檢查→ITO濕刻→刻蝕后檢查→去膠→退火→陣列終檢→激光修復(fù)(見圖1)。
此外,ITO薄膜還有2個作用:一是存儲電容上的ITO為存儲電容的另一個電極,與第一次光刻的金屬電極一起形成了存儲電容的上下電極,2電極之間的介質(zhì)層為絕緣層和鈍化層。二是外引線處的ITO為柵線和信號線金屬的保護層,為防止金屬電極直接暴露在大氣下氧化,在外引線暴露金屬電極的部分覆蓋上ITO起到保護作用。
2 國內(nèi)氧化銦錫靶材廠商的發(fā)展現(xiàn)狀
近年國內(nèi)ITO靶材技術(shù)研發(fā)和引進發(fā)展壯大,先后涌現(xiàn)了多個高端ITO靶材產(chǎn)線項目,目前國內(nèi)靶材制造商約16家,包含已形成一定規(guī)模銷售的、正處于研發(fā)階段和擬進入的(以下排名不分先后):分別是隆華科技、廣西晶聯(lián)光電材料有限責任公司(以下簡稱“廣西晶聯(lián)”)、株洲冶煉集團股份有限公司(以下簡稱“株冶集團”)、福建阿石創(chuàng)新材料股份有限公司(以下簡稱“福建阿石創(chuàng)”)、先導(dǎo)薄膜材料(廣東)有限公司(以下簡稱“先導(dǎo)薄膜”)、河北恒博精細陶瓷材料有限公司(以下簡稱“河北恒博”)、蕪湖映日新材料科技有限公司(以下簡稱“映日科技”)、歐萊集團(以下簡稱“東莞歐萊”)、西北稀有金屬材料研究院(以下簡稱“寧夏905”)、安徽拓吉泰新型陶瓷科技有限公司(以下簡稱“安徽拓吉泰”)、韶關(guān)西格瑪技術(shù)有限公司、江蘇比昂電子材料有限公司(以下簡稱“江蘇比昂”)、廣州尤特新材料有限公司(以下簡稱“尤特新材”)、云錫集團、中山智隆新材料科技有限公司(以下簡稱“中山智隆”)、河北冠靶科技有限公司、株洲火炬安泰新材料有限公司等。在此簡單概述國內(nèi)主要的廠商發(fā)展現(xiàn)狀,具體如下:
①廣西晶聯(lián)成立于2007年9月,2016年8月被隆華節(jié)能收購,持有其70%的股權(quán),成為隆華科技旗下專注靶材生產(chǎn)的子公司,在廣西柳州和河南洛陽分別擁有一條ITO靶材產(chǎn)線,產(chǎn)品先后在國內(nèi)多條彩色濾光片(CF)和TFT—LCD產(chǎn)線通過測試認證。
②株冶集團由1956年建廠的株洲冶煉廠改制而成,2004年在上海交易所上市,2010年并入中國五礦集團,是國內(nèi)最大的原生銦生產(chǎn)企業(yè),是國內(nèi)銦錠行業(yè)標準的起草牽頭單位和ITO靶材國標的牽頭起草單位,擁有一條ITO靶材生產(chǎn)線。
③福建阿石創(chuàng)是一家集薄膜材料生產(chǎn)研發(fā)企業(yè),于2002年成立。從事觸控面板及液晶面板用ITO靶材、Si靶材、Mo靶材、Cu靶材和Ti靶材等生產(chǎn)銷售,2017年5月該公司于深交所創(chuàng)業(yè)板上市。2017年投資建設(shè)了一條ITO靶材產(chǎn)線(包含銅背板),于2017年8月進入試生產(chǎn)。
④先導(dǎo)薄膜前身是比利時優(yōu)美科和清遠先導(dǎo)稀材股份有限公司共同出資成立的合資公司,其中優(yōu)美科占股60%,清遠先導(dǎo)占股40%。2017年11月先導(dǎo)收購優(yōu)美科股份,更名為先導(dǎo)薄膜材料(廣東)有限公司。2017年在合肥新站區(qū)投資建設(shè)年產(chǎn)800t靶材生產(chǎn)線,分2期建設(shè)。該項目一期于2018年8月16日開工;2019年8月28日先導(dǎo)集團北方總部落戶河南安陽。
⑤河北恒博始于1986年,前身為河北鵬達新材料有限公司。公司的主要產(chǎn)品為高純氧化鋁,氧化鋯粉,ITO氧化銦錫靶材,其營收以氧化鋁和氧化鋯為主。
⑥蕪湖映日公司成立于2015年,前身是廈門映日新材料科技有限公司,成立于2007年,現(xiàn)公司下設(shè)噴涂(熱噴/冷噴)靶材事業(yè)部、TFT靶材事業(yè)部、ITO靶材事業(yè)部,主要以銷售ITO旋轉(zhuǎn)靶材為主。
⑦東莞歐萊于1999年引進美國硅谷技術(shù)成立濺射靶材公司。在廣東韶關(guān)、廣東東莞厚街設(shè)立了生產(chǎn)和研發(fā)基地,主要從事開發(fā)ITO平面靶及旋轉(zhuǎn)靶材的生產(chǎn)銷售。
⑧安徽拓吉泰2013年由4位海歸博士回國創(chuàng)辦成立,位于合肥新站高新區(qū),是一家從事先進材料研發(fā)、生產(chǎn)、銷售于一體的高新技術(shù)企業(yè)。主要生產(chǎn)ITO、AZO、澆筑與噴涂等磁控濺射靶材。
⑨尤特新材成立于2003年,是一家集高品質(zhì)濺射靶材的研發(fā)、制造、銷售、服務(wù)于一體的國家高新技術(shù)企業(yè)。其ITO事業(yè)部首席技術(shù)官/技術(shù)部長許積文在2019年中國國際OLED產(chǎn)業(yè)大會上介紹,公司2017年開始介入ITO靶材的研發(fā)生產(chǎn),2018年新建200t/a的ITO高性能靶材項目并完成了試生產(chǎn)。
⑩中山智隆2019年6月由廣州智沐科技有限公司與韓國LG集團下屬LT金屬有限公司合資成立,承擔公司總部、研發(fā)中心、結(jié)算中心、生產(chǎn)基地等職能,采用韓國喜星靶材制備技術(shù),目標將打造成全球ITO靶材和半導(dǎo)體靶材行業(yè)的標桿。
此外,由于國內(nèi)的ITO靶材多數(shù)廠商仍未穩(wěn)定形成大批量進入高端TFT—LCD市場或仍在進行試鍍認證,產(chǎn)品在中低端市場競爭日益激烈。而且由于ITO靶材產(chǎn)品含量74.4%是金屬銦,面對金屬銦市場的異常波動,生產(chǎn)廠商更需要雄厚的資金實力和流動資金保障整個生產(chǎn)的穩(wěn)定運行,所以近幾年已有部分廠商開始逐步退出該領(lǐng)域。
3 氧化銦錫靶材產(chǎn)業(yè)機遇與挑戰(zhàn)
3.1 市場行業(yè)機遇
隨著2018年中國大陸京東方科技集團股份有限公司(以下簡稱“京東方”)在合肥的10.5代線順利實現(xiàn)量產(chǎn),中國電子熊貓集團(以下簡稱“中電熊貓”)咸陽8.6代、中電熊貓成都8.6代、TCL華星光電技術(shù)有限公司(以下簡稱“華星光電”)11代線相繼點亮投產(chǎn)。中國大陸新型顯示產(chǎn)業(yè)近幾年來進步明顯,TFT—LCD的產(chǎn)能產(chǎn)量位居全球第1,綜合競爭力不斷攀升,中國已成為全球最大TFT—LCD顯示面板生產(chǎn)基地、全球最大的信息消費產(chǎn)品生產(chǎn)基地。在產(chǎn)業(yè)鏈的需求拉動作用下,我國大陸的新型顯示產(chǎn)業(yè)將繼續(xù)保持正向增長。同時進一步鞏固我國的TFT—LCD的技術(shù)和產(chǎn)業(yè)優(yōu)勢,各大面板廠商穩(wěn)步推進AMOLED新型技術(shù)量產(chǎn)。從市場變化情況來看,其主要顯示應(yīng)用領(lǐng)域仍保持持續(xù)增長(詳見圖2)。根據(jù)相關(guān)統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,2018年中國大陸顯示器件營收規(guī)模約406億美元,同比增長3.8%,全球占比34.2%,僅次于韓國位居世界第2。其中TFT—LCD營收約291億美元,全球占比37.7%;出貨超過1億m2,同比增長46.8%,全球占比42.6%,均已成為全球第1。
然而,從整個產(chǎn)業(yè)鏈的數(shù)據(jù)分析,盡管中國大陸新型顯示產(chǎn)業(yè)鏈的上游原材料和制造裝備的營收達到113億美元,但在核心顯示材料的本地化配套率不足60%,生產(chǎn)裝備的本地化配套率不足20%。通過面板上下游產(chǎn)業(yè)鏈相關(guān)數(shù)據(jù)分析,中國大陸產(chǎn)業(yè)鏈的控制能力仍然偏弱,且在前瞻技術(shù)局部上與國外先進企業(yè)還存在明顯的差距。另從產(chǎn)業(yè)的投資總量分析,近幾年我國新增的面板產(chǎn)業(yè)投資結(jié)構(gòu)過于集中,新增投資總額近4 000億元,增長了近2.5倍,90%左右的投資都是集中在面板,而在面板產(chǎn)業(yè)鏈的顯示材料和制造裝備投資卻不足10%。
3.2 發(fā)展挑戰(zhàn)
國內(nèi)ITO靶材廠商主要面臨著與國外技術(shù)差距、顯示技術(shù)的不斷發(fā)展、替代材料的興起等多方面的挑戰(zhàn)。首先國內(nèi)廠商擁有的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)水平,相對于日韓還是存在一定的差距,這在一定程度上導(dǎo)致了如靶材的光電性能以及批量品質(zhì)方面都略遜一籌。由于ITO靶材作為TFT—LCD的關(guān)鍵材料,一旦出現(xiàn)品質(zhì)異常都會對其造成的巨大損失,因此下游面板廠商對材料的采購非常謹慎,往往需要對新的靶材供應(yīng)商經(jīng)過多次和長期的驗證及批量驗證后才能逐步供貨。其次,OLED相比LCD技術(shù)具備較為明顯的性能優(yōu)勢(見圖3)。預(yù)計隨著OLED的技術(shù)成熟,成本日趨下降,后續(xù)會有越來越多的電子設(shè)備采用OLED技術(shù)。
從LCD和OLED工藝對比來看,OLED工藝的變化主要體現(xiàn)在中段成盒工序中。由于OLED不需要彩色濾光片,會對ITO靶材的使用增長量會造成一定的影響。由于OLED技術(shù)擁有自發(fā)光、廣視角、對比度高、低能耗、重量超輕薄、溫度適應(yīng)性強、制作工藝簡單等優(yōu)點,已成為制作柔性顯示器件的顯示技術(shù),柔性O(shè)LED也將成為智能設(shè)備的“新藍?!?。近年來,柔性O(shè)LED顯示技術(shù)也得到了快速的發(fā)展,例如目前許多智能手機、智能手表等均已采用了柔性O(shè)LED技術(shù)[2]。由于ITO靶材的易脆性,ITO雖然在固定曲面柔屏面板上仍能使用,但在柔性可折疊和可卷式柔性面板顯示領(lǐng)域中不具備優(yōu)勢,所以出現(xiàn)了一些替代材料。已有相關(guān)研究顯示納米銀、金屬網(wǎng)格、石墨烯等象征著未來的印刷技術(shù)相比ITO更具有優(yōu)勢。而納米銀線就是最有希望能替代其作為電極的可撓式觸控材料[3]。
4 結(jié)語
我國ITO靶材行業(yè)近幾年發(fā)展也較迅速,其中以民營合資企業(yè)居多。隨著我國已成為全球最大的面板生產(chǎn)基地,已經(jīng)有國外的靶材技術(shù)企業(yè)開始逐步將靶材技術(shù)轉(zhuǎn)移至國內(nèi),借助國內(nèi)的相關(guān)政策和地域優(yōu)勢,更有利于服務(wù)巨大的面板產(chǎn)業(yè)客戶。但從下游面板產(chǎn)業(yè)來看,新增面板產(chǎn)線的增速放緩,國內(nèi)80%左右的面板產(chǎn)線主要集中在如京東方、華星光電、惠科股份有限公司、中電熊貓等幾家大型的面板制造商??v觀面板產(chǎn)業(yè)發(fā)展的“液晶周期”,所以在未來的3~5年,ITO靶材將會形成一個高速競爭發(fā)展期,在國家相關(guān)政策和面板廠商的積極推動下,誰能突破關(guān)鍵技術(shù)產(chǎn)業(yè)化瓶頸,率先實現(xiàn)TFT—LCD產(chǎn)業(yè)規(guī)?;慨a(chǎn),在面板產(chǎn)業(yè)供應(yīng)商獲得一席之地。同時也希望國內(nèi)的企業(yè)通過差異化產(chǎn)品路線,共同推動我國面板產(chǎn)業(yè)的上游材料國產(chǎn)化替代,為下游面板廠商配套供應(yīng)不同領(lǐng)域的高端ITO靶材產(chǎn)品。
參考文獻
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