混劑中噻嗪酮和殺撲磷的氣相色譜分析方法研究

程運(yùn)斌 ，劉育清

(1.湖北省農(nóng)藥及農(nóng)產(chǎn)品安全質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站，湖北 武漢 430064；2.湖北省農(nóng)藥檢定管理所，湖北 武漢 430070)

殺撲磷的化學(xué)名稱為S-2,3-二氫-5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-噻二唑-3-基甲基-0,0-二甲基二硫代磷酸酯，是強(qiáng)力羧基酯酶抑制劑，是具有觸殺、胃毒和滲透作用的非內(nèi)吸性的廣譜、高毒殺蟲、殺螨劑，是一種較理想的殺介殼蟲藥劑，可防治多種汁食性害蟲與葉食性害蟲，特別是可防治介殼蟲，基本上無(wú)藥害?？杉嬷悟?、粉虱、蚜蟲，防治介殼蟲有特效。噻嗪酮是一種具有觸殺、胃毒作用的雜環(huán)類昆蟲幾丁質(zhì)合成抑制劑。其作用機(jī)理是干擾昆蟲新陳代謝，抑制昆蟲幾丁質(zhì)合成導(dǎo)致若蟲蛻皮畸形而死亡。同時(shí)可縮短成蟲壽命，減少產(chǎn)卵量，并且產(chǎn)出的多是不育卵，幼蟲即使孵化也很快死亡。對(duì)天敵較安全，綜合防效好。

噻嗪·殺撲磷由噻嗪酮和殺撲磷復(fù)配而成，具有有協(xié)同效應(yīng)，乳化性能較好，擴(kuò)散迅速等待點(diǎn)。具有觸殺、胃毒及滲透作用。藥液能迅速滲入植物組織內(nèi)充分發(fā)揮藥效，具有較好的防治效果而廣泛應(yīng)用。目前，殺撲磷和噻嗪酮單劑產(chǎn)品均有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[1-2]，殺撲磷和噻嗪酮分別與別的農(nóng)藥成分混配產(chǎn)品及二者混配產(chǎn)品的液相色譜分析方法已有報(bào)道[3-6]。本試驗(yàn)選用噻嗪·殺撲磷40%乳油(產(chǎn)品登記有20%、31%、35%、40%等規(guī)格)作為試驗(yàn)樣品。本文介紹了利用氣相色譜法試驗(yàn)樣品中噻嗪酮和殺撲磷的分離測(cè)定方法。試驗(yàn)條件下該方法回收率高，結(jié)果重現(xiàn)性好，操作快速簡(jiǎn)便易行。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

氣相色譜儀：Agilent7890，配FID檢測(cè)器，Agilent化學(xué)工作站；

色譜柱：1m×3mm(i.d)不銹鋼柱，柱填充物：OV-101涂漬在Chromosorb W AW-DMCS(150-180μm)上，固定液：(固定液+載體)=5∶100

微量注射器：10μL；

IKA?MS3 basic振搖器

殺撲磷標(biāo)準(zhǔn)品：99.5%(國(guó)家農(nóng)藥質(zhì)檢中心)；

噻嗪酮標(biāo)準(zhǔn)品：99.6%(國(guó)家農(nóng)藥質(zhì)檢中心)；

噻嗪·殺撲磷混配制劑 40%乳油(江蘇民利化工有限公司)；

內(nèi)標(biāo)物：鄰苯二甲酸雙環(huán)己酯，應(yīng)不含有干擾色譜分析的雜質(zhì)。

溶劑：丙酮(分析純)。

1.2 色譜條件

溫度條件：柱溫200℃保持4min，20℃/min程序升溫至250℃保持5min，進(jìn)樣口225℃，檢測(cè)器300℃；

氣體流速(mL/min)：載氣20，氫氣35，空氣350；進(jìn)樣量：1.0μL。

1.3 溶液配制

1.3.1 內(nèi)標(biāo)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取鄰苯二甲酸雙環(huán)己酯3.2g于1000mL容量瓶中，用丙酮稀釋至刻度，搖勻備用。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別稱取殺撲磷、噻嗪酮標(biāo)準(zhǔn)品0.05g(精確至0.000 2g)置于10mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入上述內(nèi)標(biāo)溶液2.0mL，用丙酮稀釋至刻度，于IKA?MS3 basic振搖器上充分振蕩?kù)o置備用。

1.3.3 試樣溶液的配制

稱取噻嗪·殺撲磷40%乳油0.25g(精確至0.000 2g)置于10mL容量瓶中，內(nèi)標(biāo)溶液的加入量及處理方法同標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.4 測(cè)定方法

在上述色譜條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)進(jìn)數(shù)針標(biāo)準(zhǔn)溶液，待相鄰兩針的相對(duì)響應(yīng)值變化<1.5%時(shí)，按照標(biāo)樣、試樣、試樣、標(biāo)樣的順序進(jìn)行測(cè)定，色譜圖見圖1、圖2 。

1-殺撲磷，2-噻嗪酮，3-鄰苯二甲酸雙環(huán)己酯

噻嗪·殺撲磷 混配制劑有效成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)%按下式計(jì)算：

式中：A1-----標(biāo)樣中殺撲磷 (噻嗪酮)與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；

A2——試樣中殺撲磷 (噻嗪酮)與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；

m1——標(biāo)準(zhǔn)品殺撲磷 (噻嗪酮)的質(zhì)量，g；

m2——試樣殺撲磷 (噻嗪酮)的質(zhì)量，g；

P——標(biāo)準(zhǔn)品殺撲磷 (噻嗪酮)的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%。

1-殺撲磷，2-噻嗪酮，3-鄰苯二甲酸雙環(huán)己酯

2 試驗(yàn)結(jié)果

2.1 方法的線性相關(guān)性試驗(yàn)

稱取殺撲磷標(biāo)準(zhǔn)品0.7122g、噻嗪酮標(biāo)準(zhǔn)品0.7506g(精確至0.0002g)于同一25mL容量瓶中，用丙酮稀釋至刻度，配制成標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。用移液管分別準(zhǔn)確移取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液0.5、1.0 、2.0、3.0、5.0mL于5個(gè)10mL容量瓶中,分別準(zhǔn)確加入內(nèi)標(biāo)溶液2.0mL，用丙酮稀釋至刻度，配成5組不同濃度的溶液。按前述規(guī)定的色譜條件進(jìn)行測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)品與內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量比為橫坐標(biāo)，以其峰面積比為縱坐標(biāo)作圖3、圖4。其線性方程分別為Y殺撲磷=1.213 3X-0.012 9，Y噻嗪酮=1.330 5X+0.012 7；相關(guān)系數(shù)分別為r殺撲磷=0.999 6 r噻嗪酮=0.998 8。見表1。

表1 試驗(yàn)方法的線性相關(guān)性數(shù)據(jù)

圖3 殺撲磷的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

2.2 試驗(yàn)方法精密度測(cè)定

通過對(duì)同一批噻嗪·殺撲磷40%乳油試樣進(jìn)行平行檢測(cè)分析，殺撲磷和噻嗪酮的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別0.132和0.159；變異系數(shù)分別為0.65%和0.79%(表2)。

圖4 噻嗪酮的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

表2 試驗(yàn)方法的精密度數(shù)據(jù)

2.3 試驗(yàn)方法準(zhǔn)確度測(cè)定

通過標(biāo)準(zhǔn)品添加量法對(duì)已知含量試樣中殺撲磷和噻嗪酮的定量分析，殺撲磷的回收率在99.07% ～101.61%，噻嗪酮的回收率在99.02% ～101.20%(表3)。

表3 試驗(yàn)方法的準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)

3.4 結(jié)論

試驗(yàn)結(jié)果表明，本方法測(cè)定噻嗪·殺撲磷40%乳油中殺撲磷和噻嗪酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，分離效果好，準(zhǔn)確度、精密度高，線性關(guān)系好，滿足定量分析要求，是一種高效、經(jīng)濟(jì)準(zhǔn)確的分析方法。