林潔麗,李杰森,劉弋潞
(佛山科學技術(shù)學院,環(huán)境與化學工程學院,廣東 佛山 528000)
《物理化學》課程屬于高校理工科的基礎(chǔ)課范疇,介于專業(yè)基礎(chǔ)課和專業(yè)課程之間,其教學需要注重基本知識和基本能力的培養(yǎng),為后繼課程的教學打下堅實的理論基礎(chǔ)。物理化學是四大化學的靈魂[1]。我們課題組對該課程提出了以學生為本的教學模式[2]和熏陶式主動型教學模式[3],能夠較大程度提高課堂學習和教學效率。物理化學關(guān)注物理量與化學反應(yīng)規(guī)律的關(guān)系,通過對系統(tǒng)物理性質(zhì)的研究探索化學變化的規(guī)律,所以在學習時特別要注意掌握公式的物理意義和使用條件,但該課程不僅跨學科多、理論性強、公式多且內(nèi)容枯燥復雜,導致公式的物理意義和使用條件非常容易被學生混淆,因此我們以相變過程為例介紹如何掌握熱力學公式的適用條件,使學生更好理解可逆過程的特點[4]。在加強教學實踐學時的高校改革進程中[3],物理化學因?qū)W時受限、教學進度變快,易造成學生聽懂不會做的局面,在解題過程常遇到思維受阻的現(xiàn)象[5]。最近我們提出新的教學理念[6],以熱力學定律公式的應(yīng)用為例介紹了創(chuàng)造情境、提出問題、等待頓悟的三步曲的教學改革,教學效果是令人滿意的,不僅提高學習積極性和解題覺悟能力,而且激發(fā)培養(yǎng)了學生的創(chuàng)造性思維能力。本文結(jié)合這些教學理念以化學平衡為例介紹如何有效地設(shè)置情境問題,使學生更好地掌握相關(guān)知識。
物理化學是一門兩多 (概念多和公式多)和三強 (理論性強、系統(tǒng)性強和邏輯性強)的學科,其中公式的應(yīng)用條件既嚴格又比較抽象,是使學生普遍感到困難較大的一門課程。加之在向應(yīng)用型大學轉(zhuǎn)型過程中,課程體系又壓縮了其理論教學比重。例如我?;ゎ惾瞬排囵B(yǎng)計劃中物理化學的教學只有64學時。有限的教學學時與廣泛的教學內(nèi)容形成矛盾。教學內(nèi)容包括化學熱力學、多組分系統(tǒng)、化學平衡、相平衡、電化學、化學動力學、界面化學和膠體化學等。所以教學過程注重 “三基”教學(包括基礎(chǔ)知識、基本理論、基本技能,化學平衡章節(jié)只有6學時,其 “三基”如表1所示),重點把 “三基”內(nèi)容講清楚,適當介紹原理公式在相關(guān)專業(yè)的應(yīng)用,弱化公式、定理和理論推導證明的教學。即便如此,我們也是斷不能采納填鴨式教學,而是采取創(chuàng)造情境、提出問題、等待頓悟的三步曲的教學思路。這其中,問題的提出是最關(guān)鍵的,不僅要貼合情境還要吸引學生完成對知識的頓悟,而且還不能因復雜而占用過多時間。具體要求是:學生先遇到問題,再通過課堂聽課或者自學來直接感知基礎(chǔ)知識和基本理論,然后通過解決設(shè)置的問題和完成習題作業(yè)來體驗基本技能,實現(xiàn)頓悟,最后達到既能清晰闡明知識結(jié)構(gòu)又能梳理知識結(jié)構(gòu)的目標。在他們學習過程我們需要不斷給予提示情境內(nèi)容,安排好學習解決問題的進度,舉例說明相關(guān)的因素。
表1 化學平衡章節(jié)的 “三基”要求
物理化學是從研究化學現(xiàn)象和物理現(xiàn)象之間的相互聯(lián)系入手再探索化學變化中具有普遍性的基本規(guī)律,目的是運用物理學的理論和方法對化學現(xiàn)象做出理論和定量的探討。所以學習中設(shè)置的情境問題根據(jù)來源可以分為生活中案例、實驗課程中問題、教材習題和例題。例如,在介紹多組分系統(tǒng)的化學勢概念前可以設(shè)置 “在北方,冬天為什么在路上撒鹽”的生活問題,該問題也是多組分系統(tǒng)依數(shù)性的應(yīng)用;學習界面化學章節(jié)時,設(shè)置 “農(nóng)民為什么要鋤地”這樣一個典型的生活案例,引出表面張力的應(yīng)用。根據(jù)情境內(nèi)容和學習目標,問題可以分為:引出概念問題、應(yīng)用條件問題、綜合應(yīng)用問題。如在相平衡章節(jié)介紹重要概念焓和相變焓前可以讓先學生解答 “某溫度的水和冰混合后的溫度”[6]的問題。
化學平衡是用反應(yīng)吉布斯函數(shù)值是否為零判斷,平衡移動是借助反應(yīng)的等溫方程式以及平衡常數(shù)的計算來判斷反應(yīng)吉布斯函數(shù)的變化。化學熱力學章節(jié)介紹了吉布斯函數(shù)概念,本章重要概念是摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)和標準平衡常數(shù)。教學思路包括情境、問題、頓悟,問題拋出前需提供一定的情境,即判據(jù):對化學反應(yīng)系統(tǒng)(其中B表示物質(zhì)成分,νB表示化學計量系數(shù)),屬于多組分系統(tǒng),各物質(zhì)的化學勢μB滿足 (1)時,系統(tǒng)處在平衡狀態(tài)。
我們設(shè)置的問題是:我們?yōu)槭裁茨軌虺燥栵??這也屬于典型的生活案例問題。
我們的食物基本從農(nóng)作物而來,農(nóng)作物需要肥料。氨可以制成氮肥,也可以作成化工原料,這問題轉(zhuǎn)變?yōu)榛卮穑喊蹦芊裼傻獨夂蜌錃夂铣桑?/p>
由附錄九得到常溫標準態(tài)下各物質(zhì)N2()g、H2()g、NH3(g)的摩爾生成吉布斯函數(shù)值分別是0、0、-16.45kJ·mol-1,所以:
這樣就不但回答了問題 (因為有合成氨的反應(yīng)),而且引出了標準摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)的概念。第二個概念是標準平衡常數(shù)。我們該設(shè)置什么問題呢?反應(yīng) (2)能發(fā)生,但是反應(yīng)程度如何呢?用什么物理量衡量?
已知反應(yīng)ZnS(s)+H2(g) =Zn( s)+H2S(g)在1000K下的標準摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)[7]
則當壓力為常壓p0的H2()g通過加熱為1000K的ZnS()s時,H2S()g的分壓為多少?
根據(jù)提供的情境內(nèi)容可以得出該反應(yīng)不能向右進行,不會生成H2S()g。如果H2S()g氣壓為0,則根據(jù)體系的標準平衡常數(shù)K?表達式:
K?應(yīng)該等于0,這顯然不合理。因此我們要回歸到標準平衡常數(shù)K?的定義式:
更科學的做法是把式 (3)代進式 (5)得到K?=2.242×10-6。假設(shè)平衡時H2S()g氣壓為pH2S,則H2()g氣壓為pH2= (p0-pH2S),再代進式 (4-2)得到:
這樣就說明了標準平衡常數(shù)的定義式 (5)和常用計算式 (4-1)的區(qū)別,并且總結(jié):標準平衡常數(shù)是特征常數(shù),與反應(yīng)本性、溫度相關(guān),而與濃度、壓力無關(guān);可以延伸到這樣的常識 “根據(jù)標準平衡常數(shù)的大小可以判斷反應(yīng)進行的完全程度”:
當K?≥107時,反應(yīng)完全進行;當K?≤10-7時,反應(yīng)幾乎不可能發(fā)生;當10-7≤K?≤10-7時,可以通過改變條件來促進反應(yīng)進行。對于3.1節(jié)內(nèi)容的式 (2)合成氨反應(yīng)的標準平衡常數(shù)為6.636,屬于第三種情形,需要改變條件促進氨的合成,常見的就是高溫高壓和添加催化劑,章節(jié)后面內(nèi)容介紹升溫可以提高標準平衡常數(shù)。
化學平衡的主線是等溫方程式的應(yīng)用,延伸到真實氣體的反應(yīng)平衡移動問題和不同溫度下的平衡移動問題。
3.3.1 延伸到真實氣體的反應(yīng)問題
關(guān)于真實氣體的反應(yīng),我們設(shè)置教材的習題為問題。在某溫度和某壓力下反應(yīng)達到平衡:
若壓力提高兩倍,則該反應(yīng)會向哪邊移動?
顯然是考查壓力對反應(yīng)體系的影響。根據(jù)化學反應(yīng)的等溫方程式:
計算升壓后ΔrGm的變化,若變?yōu)樾∮诹?,則反應(yīng)向右移動;反之向左移動。對該問題,我們提供的情境內(nèi)容除 (4-1)、(4-2)、(5)、(6)外還有用摩爾分數(shù)yB表示的經(jīng)驗平衡常數(shù)Ky:
根據(jù)情境內(nèi)容,因溫度不變,說明標準平衡常數(shù)K?也不變,同時不難發(fā)現(xiàn)由于該反應(yīng)的∑ νB=0,因此壓力發(fā)生變化時,不變的K?使得Ky也不變,意味著系統(tǒng)的氣體的組成不變,所以平衡不發(fā)生移動。
但是如果反應(yīng)氣體是真實氣體,那么式 (7)還成立嗎?成立,但不能直接用它判斷真實氣體的平衡移動,因為真實氣體的標準平衡常數(shù)K?'表達式為:
與式 (4-1)比較,引入逸度因子φB后,真實氣體和理想氣體的標準平衡常數(shù)的關(guān)系為:
式 (9)的K?也是理想氣體的標準平衡常數(shù),表達式中的物質(zhì)壓力對應(yīng)平衡狀態(tài)的值,溫度不變時,真實氣體的K?'不變,因此當氣壓增大時,若Kφ>1時,要求變小,即向反應(yīng)物方向移動;若Kφ=1時,不變,即平衡不移動;若Kφ<1時,要求變大,即向生成物方向移動?;蛘甙?(9)代進 (7)得到:
由式 (10),溫度不變,總壓力變化下,當Kφ>1時,Ky變小,即向反應(yīng)物方向移動;若Kφ=1時,Ky不變,即平衡不移動;若Kφ<1時,Ky變大,即向生成物方向移動。結(jié)論與上面分析一致。
3.3.2 溫度對標準平衡常數(shù)的影響問題
不同溫度下的反應(yīng)平衡問題,我們選擇教材[7]的例題為設(shè)置的問題,即:
石灰石燒成生石灰的反應(yīng)為:
常溫T1常壓p1下,計算該反應(yīng)的摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù):=130.40kJ·mol-1>0,該條件下是不能發(fā)生反應(yīng)的。需要加熱提高溫度,使得該溫度下產(chǎn)生的CO2(g)的壓力達到環(huán)境壓力,這時石灰石快速分解。求該分解的溫度。
設(shè)置該問題前的情境內(nèi)容除了式 (4-1)、(5)、(6)外,還有范特霍夫方程:
由題意可求常溫下的K?,假設(shè)分解反應(yīng)的熱容變化為零,則可把標準摩爾反應(yīng)焓=178.32kJ·mol-1視為常數(shù),對式 (11)進行定積分求解可以得到分解溫度T2與兩個不同溫度下的標準平衡常數(shù)的關(guān)系式:
T2=1110K(837℃)
解答后,引導學生對本章相關(guān)知識內(nèi)容發(fā)生頓悟,歸納以下結(jié)論:溫度對標準平衡常數(shù)有顯著的影響,不僅能改變反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率,還能改變反應(yīng)的方向。
針對物理化學的課程特點和應(yīng)用性專業(yè)學時數(shù)相對較少的現(xiàn)實情況,在教學中充分利用問題的預設(shè)思路,引導學生學會整合教材知識點并靈活運用它們來解決化學問題。以化學平衡為例,通過生活案例、習題、例題,以引出概念為目的,以靈活應(yīng)用基本知識點為目標,讓學生掌握 “三基”內(nèi)容,頓悟解決化學平衡的物理化學基本知識點,提高解決實際問題的能力。