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      “磷家”那些事兒

      2020-10-12 14:38魯超
      科學(xué)大眾(中學(xué)) 2020年4期
      關(guān)鍵詞:紅磷白磷洗衣粉

      為了慶祝元素周期表誕生150周年,聯(lián)合國宣布將2019年定為“國際化學(xué)元素周期表年”。以此為契機(jī),《科學(xué)大眾·中學(xué)生》雜志打造“元素家族”專欄,節(jié)選江蘇科普作家魯超所著《鬼臉化學(xué)課·元素家族》部分內(nèi)容進(jìn)行刊載,供同學(xué)們閱讀、學(xué)習(xí)。

      元素檔案:

      姓名:磷(P)。

      排行:元素周期表第15位。

      性格:白磷的脾氣暴躁,40℃下就能自燃,紅磷則溫和很多,黑磷更是穩(wěn)重。

      形象:是善惡兼具的矛盾體,既能制成恐怖的白磷彈,也能構(gòu)建靈動(dòng)的生命。

      磷存在于人體所有細(xì)胞中,是維持骨骼和牙齒的必要物質(zhì),是構(gòu)成DNA、RNA等的重要元素。但是在科學(xué)家揭開磷的奧秘之前,圍繞它發(fā)生過不少令人啼笑皆非的故事。這么重要的一種元素,它究竟是如何一步步為我們所熟知的呢7

      在俄羅斯著名作家果戈理的小說集《狄康卡近鄉(xiāng)夜話》里,有這樣一段故事:“一位老大爺中了惡魔妖法,昏昏沉沉地陷入了鬼魅之境,驀然看到小路邊的墳堆上閃爍著點(diǎn)點(diǎn)燭光。老大爺直起身子,雙手叉腰,注目凝視——燭光熄滅了,但是在離他不遠(yuǎn)的地方又重新出現(xiàn)了?!?/p>

      這里所謂的“燭光”當(dāng)然不是蠟燭的光,而是通常所說的“鬼火”。在我國清代蒲松齡的《聊齋志異》中,“鬼火”也常常出現(xiàn)。古人迷信,經(jīng)常把“鬼火”添油加醋地描述為閻羅王出巡的鬼燈籠。

      現(xiàn)在我們當(dāng)然不會(huì)相信這種荒謬的解釋了,那么“鬼火”究竟是什么呢?

      讓我們把思緒拉回到17世紀(jì),那時(shí)現(xiàn)代化學(xué)還未建立,煉金術(shù)士們相信世界上存在著一種“哲人石”,可以點(diǎn)石成金。這些煉金術(shù)士就嘗試用各種詭秘的方法,去尋找這種傳說中的石頭。

      1669年,德國漢堡有一位商人兼煉金術(shù)士布蘭德,他相信人的尿液中含有一些精華物質(zhì),所以他搜集了很多尿液,不停地蒸餾蒸餾再蒸餾。我真不知道他是怎樣弄到這么多尿液,又是怎么忍受這些味道的,只知道按照記錄,他總共蒸餾了5500升尿液,得到125克白色蠟狀物體。

      布蘭德欣喜若狂,以為自己成了“哲人石”的發(fā)現(xiàn)者。然而他又迅速失望,因?yàn)檫@種白蠟跟黃金一點(diǎn)都不一樣,放到空氣中很容易自燃,發(fā)出奇特的綠光,不發(fā)熱也不會(huì)點(diǎn)燃其他物質(zhì)。他用“冷光”命名這種新物質(zhì),也就是磷現(xiàn)在的英文名“Phosphorus”。

      1675年,化學(xué)家昆克爾聽說了布蘭德的發(fā)現(xiàn),想買下這個(gè)配方,結(jié)果布蘭德將配方賣給了出價(jià)更高的昆克爾的朋友克拉夫特。后來昆克爾自己也獨(dú)立發(fā)現(xiàn)了這個(gè)方法,畢竟,蒸餾尿液也沒什么技術(shù)含量。

      克拉夫特帶著這個(gè)“神秘”配方,自以為是地巡游歐洲,到處展示。到了英國,他將磷的樣品給著名化學(xué)家玻意耳看,并透露了提取方法。也許是玻意耳嫌這種方法太惡心,或者他不知道怎么去搞到那么多的尿液,便改進(jìn)了實(shí)驗(yàn)方法,用碳和石英在高溫下還原磷酸鈉,也同樣得到了磷。

      磷的發(fā)現(xiàn)一下子傳遍歐洲,化學(xué)家們迅速展開了對(duì)磷的研究。1783年,拉瓦錫的一個(gè)學(xué)徒發(fā)現(xiàn)了一種磷毒氣,他在實(shí)驗(yàn)記錄本上記下這樣一段文字:“我用些苛性鉀想使磷溶解,幾個(gè)小時(shí)后,我發(fā)現(xiàn)有許多氣泡附著在磷的表面。為了加速那些酸質(zhì)的反應(yīng),我加熱到40℃-55℃。瓶里的磷還沒完全溶解,就有一種臭魚般的氣體產(chǎn)生,讓人難以忍受。當(dāng)這些氣體一接觸空氣,就立刻自行爆炸起火?!?/p>

      這是不是和“鬼火”有些相似呢?人們之所以會(huì)在亂墳崗或沼澤地看到“鬼火”,是因?yàn)槿祟惡蛣?dòng)物身體里有很多磷元素,死后腐爛就會(huì)生成磷化氫,磷化氫不會(huì)自燃,但它會(huì)自聚成聯(lián)膦(二磷化四氫)。聯(lián)膦非常容易自燃,發(fā)出冷光。這種光非常微弱,在白天看不見,到了漆黑的夜晚,就會(huì)忽明忽暗地出現(xiàn)。這讓害怕黑暗的人們感到更加恐怖,于是真的以為是鬼魂在閃耀了。

      現(xiàn)在人們已經(jīng)知道,磷有4種同素異形體:白磷(黃磷)、紅磷、紫磷、黑磷。它們可以說是四兄弟,白磷是小弟,黑磷是大哥。

      如今生產(chǎn)白磷還一直沿用玻意耳的方法,只不過將磷酸鈉換成了磷酸鈣,后者是磷礦石的主要成分,分布更加廣泛。白磷是無色透明的晶體,遇光照會(huì)顯出淡黃色,所以也叫黃磷。

      白磷的脾氣有點(diǎn)火暴,燃點(diǎn)只有40℃,在空氣中會(huì)自燃,所以它一般都只能保存在水里。白磷的這種特性被武器專家利用起來,做成白磷燃燒彈。這是一種極為危險(xiǎn)與恐怖的武器,白磷的燃燒和汽油等碳基物質(zhì)的燃燒不一樣,它接觸到人的身體后,會(huì)燒穿皮肉,并深入到骨頭。二戰(zhàn)末期,白磷彈被應(yīng)用到戰(zhàn)場(chǎng)上。后來,人們認(rèn)識(shí)到這一武器的殘酷,于是在1980年通過的《特定常規(guī)武器公約》中,將白磷彈列為違禁武器,不允許對(duì)平民或在平民區(qū)使用。目前,總共有90多個(gè)國家簽署了這一公約?,F(xiàn)在,許多國家僅僅使用白磷彈做信號(hào)彈和煙幕彈。

      白磷還有劇毒,約0.1克就能致人死亡。

      在隔絕空氣的情況下,將白磷加熱到一定程度,再凝結(jié)下來,便可得到紅磷。相對(duì)于激情似火的小弟弟白磷,紅磷三哥要穩(wěn)重不少,無毒,燃點(diǎn)很高,常溫下不會(huì)燃燒。以前的人們很熟悉紅磷,因?yàn)榛鸩窈袃蓚?cè)紅紅的東西就含了紅磷。

      1865年,德國人希托夫在一根密閉的管子里加熱紅磷,得到了一個(gè)單斜晶體,外觀是漂亮的紫羅蘭顏色,他把這稱為紫磷。后來人們發(fā)現(xiàn)將白磷和熔融的鉛放在一起加熱到500℃,也可以得到紫磷。

      在12000個(gè)大氣壓下,將白磷加熱到高溫,可以得到一種類似石墨的黑色物質(zhì),這就是大哥黑磷,它是類似石墨的層狀物質(zhì)。黑磷雖然形象黑了點(diǎn),卻是最穩(wěn)重持家的,在幾種磷的同素異形體中,它的熱穩(wěn)定性最好,最不容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。和石墨一樣,它也很光滑,可以導(dǎo)電。

      近年來,科學(xué)家又發(fā)現(xiàn)了“磷家”失散多年的兄弟——P2,它的結(jié)構(gòu)類似氮?dú)夥肿?,由兩個(gè)磷原子通過三鍵結(jié)合成一個(gè)磷分子。這種同素異形體只能存在于1200℃以上,而且非常不穩(wěn)定。

      在浩瀚無邊的太平洋上,有一個(gè)美麗的島嶼,干百年來,遷徙的鳥兒總是喜歡來到這里歇息片刻。它們將自己的排泄物留在了這里,日積月累,變成了這個(gè)島嶼最寶貴的財(cái)富。

      這里就是世界上最小的島國瑙魯,這個(gè)小國僅有大約22平方千米,卻有70%的面積被鳥糞覆蓋,堪稱“烏糞之國”。因?yàn)轼B糞中富含磷酸鹽,所以這里有天然的磷礦。島嶼上的土著居民就依靠這些磷礦過上了富裕的生活,他們?cè)诎拇罄麃喣珷柋窘艘蛔?2層的大廈,人稱“鳥糞大廈”。

      地球上的磷礦石最主要由磷灰石組成,根據(jù)不同的結(jié)構(gòu),可以分為羥磷灰石、氟磷灰石和氯磷灰石等,其主要成分分別是含羥基、氟、氯的磷酸鈣。純凈的磷灰石晶體是無色透明的,但有時(shí)候因?yàn)橐恍┙饘匐x子的雜質(zhì)而呈現(xiàn)出綠色、藍(lán)色、紅色,有些特別漂亮的可以算得上寶石級(jí)。更多的時(shí)候,因?yàn)楹泻芏嘤袡C(jī)物雜質(zhì),它呈現(xiàn)出深灰色,正如同它的名字。

      瑙魯?shù)牧椎V石之所以這么值錢,是因?yàn)榱追适亲钪匾幕手?,世界?0%以上的磷礦石都用于生產(chǎn)各種磷肥。

      磷元素是生物生長(zhǎng)的必需元素,如果莊稼缺少磷元素,會(huì)生長(zhǎng)緩慢、矮小瘦弱。植物需要磷,動(dòng)物當(dāng)然也不例外,還有相當(dāng)一部分磷礦石被用來做動(dòng)物飼料。

      既然植物和動(dòng)物都“吃”磷,我們?nèi)祟愐瞾硪稽c(diǎn)吧?是的,我們的食品里也有磷,不過不是為了補(bǔ)充磷元素,因?yàn)槲覀兠刻斐缘膭?dòng)物和植物里的磷已經(jīng)夠用了。食品中的磷是三聚磷酸鈉(STPP),作為添加劑使用。在食品中,它起保濕的作用,還可以在肉類、海鮮里起防腐作用,已經(jīng)被證明是安全的。

      三聚磷酸鈉更多地被用來生產(chǎn)洗滌劑,洗衣粉里就能見到它。我們用的自來水雖然經(jīng)過處理,但仍然含有一些鈣、鎂離子,有點(diǎn)“硬度”,很多洗滌劑在“軟水”中效果很好,遇到“硬水”就不好使了。而三聚磷酸鈉能去除水中的那些鈣、鎂離子,讓它們?cè)僖矡o法搗亂。

      興一利,必生一弊。磷元素真是好,植物動(dòng)物都愛“吃”,可是我們不要忘了,微小的藻類、細(xì)菌也是生物啊。三聚磷酸鈉排放到水體里以后,逐漸水解為磷酸鹽。水里的藻類、細(xì)菌最愛“吃”了,它們大快朵頤后大量繁殖,就引起了水體的富營(yíng)養(yǎng)化。

      如今,每年有數(shù)百萬噸的三聚磷酸鈉被生產(chǎn)出來,它們大多數(shù)都被添加到洗衣粉中,又排放到水體里。三聚磷酸鈉已經(jīng)被公認(rèn)為水體富營(yíng)養(yǎng)化的罪魁禍?zhǔn)?,為了解決這一問題,“無磷洗衣粉”的概念被提出來了。

      我當(dāng)然希望無磷洗衣粉能解決當(dāng)前的問題,不過我又擔(dān)心無磷洗衣粉的生產(chǎn)會(huì)導(dǎo)致更大的污染,誰說得準(zhǔn)呢?

      (責(zé)任編輯:白玉磊責(zé)任校對(duì):趙夢(mèng)祺)

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