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      金蕎麥的活性成分和藥用價(jià)值研究進(jìn)展

      2020-11-09 03:13羅慶林周美亮陳松樹(shù)阮景軍
      關(guān)鍵詞:藥用價(jià)值

      羅慶林 周美亮 陳松樹(shù) 阮景軍

      摘要:金蕎麥對(duì)人類(lèi)的多種疾病都有很好的預(yù)防作用,但是有關(guān)金蕎麥不同種質(zhì)資源對(duì)疾病預(yù)防作用的生理生化機(jī)理研究卻很少。研究不同金蕎麥品種中的各種類(lèi)型的生物活性化合物,對(duì)于開(kāi)發(fā)具有高附加值的金蕎麥?zhǔn)称?,使金蕎麥生物活性物的工廠化生產(chǎn)顯得十分迫切。這篇綜述概括了金蕎麥遺傳資源的生理生化評(píng)估和用于遺傳育種的優(yōu)良基因的鑒定。在這篇綜述中,我們對(duì)不同來(lái)源的金蕎麥生物活性化合物的生物化學(xué)特性進(jìn)行評(píng)述,尤其是蕎麥堿、蛋白質(zhì)和氨基酸,以及包括蘆丁和綠原酸在內(nèi)的其他酚類(lèi)化合物。除遺傳背景外,我們還討論了不同生長(zhǎng)條件對(duì)金蕎麥生物活性成分的影響。最后,我們對(duì)金蕎麥種質(zhì)資源的開(kāi)發(fā)和利用進(jìn)行了展望。

      關(guān)鍵詞:金蕎麥;生物活性成分;藥用價(jià)值

      中圖分類(lèi)號(hào):S567

      文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A

      文章編號(hào):1008-0457(2020)02-0001-13國(guó)際DOI編碼:10.15958/j.cnki.sdnyswxb.2020.02.001

      Research Progress of Active Components and Medicinal Value of Fagopyrum cymosum

      LUO Qinglin1, 2, ZHOU Meiliang2, CHEN Songshu3, RUAN Jingjun3*

      (1.College of Chemistry and Chemical Engineering, Chongqing University, Chongqing 400044,China; 2.Institute of Crop Science, Chinese Academy of Agricultural Sciences, Beijing 100086,China;3. College of Agriculture, Guizhou University, Guiyang, Guizhou 550025, China)

      Abstract:Fagopyrum cymosum has a good preventive effect on various diseases of human beings, but there is little research on the physiological and biochemical mechanism of the different germplasm resources of F.cymosum on the preventive effect of diseases. Studying various types of bioactive compounds in different F.cymosum varieties is very urgent for the development of

      F.cymosum foods with high added value, so that the industrial production of bioactives

      in Fagopyrum cymosum is very urgent. This review summarized the physiological and biochemical assessment of F.cymosum genetic resources and the identification of excellent genes for genetic breeding. In this review, we reviewed the biochemical properties of bioactive compounds of

      F.cymosum from different sources, especially buckwheat alkaloids, proteins and amino acids, as well as other phenolic compounds including rutin and chlorogenic acid. In addition to the genetic background, we also discussed the effects of different growth conditions on the bioactive components of F.cymosum. Finally, we prospected the development and utilization of F.cymosum germplasm resources.

      Keywords:

      Fagopyrum cymosum; bioactive components; medicinal value

      1引言

      一般來(lái)說(shuō),蕎麥可分為三種,即普通蕎麥(甜蕎Fagopyrum esculentum Moench)、韃靼蕎麥(

      苦蕎麥Fagopyrum tataricum (L.) Gaertn)和聚傘蕎麥(金蕎麥Fagopyrum cymosum

      )。金蕎麥?zhǔn)寝た?,蓼屬多年生草本植物,屬于藥食同源作物。金蕎麥的有益作用歸因于其所含的黃酮類(lèi)化合物,它們是具有醫(yī)療保健作用的生物活性物質(zhì),能夠降低血液膽固醇[1],抑制腫瘤[2],調(diào)節(jié)高血壓

      [3]以及能夠控制炎癥,抑制癌癥和治療糖尿病[4]。金蕎麥籽粒面粉在制作面條,煎餅和松餅中的大量使用,是許多國(guó)家(包括印度、中國(guó)、日本、尼泊爾、加拿大和烏克蘭)消費(fèi)最廣泛的產(chǎn)品之一。在韓國(guó)、日本、意大利和中國(guó),金蕎麥主要以面條的形式消費(fèi)。金蕎麥的地下塊莖還可以入藥,急支糖漿的主要成分就是金蕎麥,可顯著改善呼吸道炎癥。目前世界上較大的金蕎麥生產(chǎn)國(guó)有中國(guó)、俄羅斯、烏克蘭和哈薩克斯坦等。在一些東歐國(guó)家,例如烏克蘭、波蘭和俄羅斯,金蕎麥主要以谷物的形式食用。與水稻、玉米和小麥相比,金蕎麥種子中富含蛋白質(zhì)和抗氧化劑,例如酚類(lèi)化合物[5]。試驗(yàn)證明,金蕎麥中的D-肌醇、苦蕎黃醇(D-肌醇的半乳糖衍生物)、抗性淀粉和蕎麥蛋白對(duì)大鼠有積極的保健作用,但還需要進(jìn)一步的研究來(lái)確定其對(duì)人類(lèi)的影響[6]。

      栽培蕎麥中,甜蕎和苦蕎是應(yīng)用最廣泛的兩大品種。到目前為止,對(duì)蕎麥屬植物的進(jìn)化關(guān)系還沒(méi)有一個(gè)清晰的認(rèn)識(shí),然而,蕎麥屬植物品種之間似乎有很大的差異。例如,甜蕎是一年生的異花授粉植物,而苦蕎卻是一種同花柱的自花授粉植物。多年生品種如金蕎麥、細(xì)柄野蕎和硬枝野蕎具有明顯的瘦果形態(tài)。多年生品種已經(jīng)發(fā)生了兩次染色體加倍,分別發(fā)生在金蕎麥和細(xì)柄野蕎上,并導(dǎo)致其染色體異質(zhì)性喪失;細(xì)柄野蕎從自交不親和向自交親和轉(zhuǎn)變。盡管世界范圍內(nèi)普遍食用的蕎麥品種是普通蕎麥和苦蕎麥,并且已經(jīng)對(duì)它們的化學(xué)成分和營(yíng)養(yǎng)方面進(jìn)行了深入研究,但金蕎麥作為一種糧食作物,卻研究得很少

      [7]。目前尚無(wú)其他蕎麥品種營(yíng)養(yǎng)特性的研究信息。

      金蕎麥為野生、多年生蕎麥屬植物,包括二倍體金蕎麥和四倍體金蕎麥[810]。在許多情況下,從當(dāng)?shù)亟鹗w麥群體中選擇的基因型都是在傳統(tǒng)的蕎麥生產(chǎn)地區(qū)進(jìn)行栽培的。這具有一個(gè)巨大的優(yōu)勢(shì),因?yàn)樗鼊?chuàng)造了豐富多樣的本地蕎麥種質(zhì)。另一方面,金蕎麥?zhǔn)请s糧作物,因此,該種作物育種計(jì)劃的主要目標(biāo)是提高產(chǎn)量[11]或提高蛋白質(zhì)含量[12]。根據(jù)金蕎麥種子生產(chǎn)功能性食品的想法[13]為我們?cè)O(shè)定了新的育種目標(biāo),例如高水平的生物活性化合物。為了實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo),則需要收集更多的金蕎麥遺傳資源。盡管人們進(jìn)行了許多生理生化研究,并收集了有關(guān)本地栽培用金蕎麥基因型的一些信息,但仍然缺乏有關(guān)蕎麥不同來(lái)源品種和基因型的綜合信息。因此,本綜述的目的是對(duì)金蕎麥生物活性化合物的遺傳多樣性提供有益的研究和分析,包括位于該作物不同部位的生物活性化合物。筆者還將重點(diǎn)放在金蕎麥生物活性成分的營(yíng)養(yǎng)保健作用上,這將有助于明確未來(lái)作物改良的主要生化指標(biāo)。介紹了不同蕎麥生物活性化合物的高度多樣性,它可以廣泛地用于食品和醫(yī)藥領(lǐng)域。

      2金蕎麥中氨基酸的組成和蛋白質(zhì)含量

      與其他谷物相比,金蕎麥的賴(lài)氨酸含量很高,氨基酸評(píng)分為100,因此具有較高的生物學(xué)價(jià)值

      [14]。金蕎麥的蛋白質(zhì)含量高于其他谷物(例如小麥、大米、玉米和高粱)。表1是不同來(lái)源的栽培金蕎麥(

      F. cymosum)籽粒中氨基酸的組成(g/100g蛋白)。然而,由于單寧、蛋白酶抑制劑和單寧等抗?fàn)I養(yǎng)因子的存在,這些蛋白質(zhì)的消化率較低(79.9%)[9,1517]。蕎麥粉中不存在麩質(zhì)(谷蛋白),決定了其在無(wú)麩質(zhì)飲食中的潛在用途,無(wú)麩質(zhì)面粉在最近幾年具有巨大的市場(chǎng)[9, 18]。不同金蕎麥品種中的蛋白質(zhì)含量在11%~15%之間。金蕎麥籽粒中約一半(55%)的蛋白質(zhì)位于胚中,在胚乳中的蛋白約占總蛋白的35%,其余的蛋白在殼中[19]。這與谷類(lèi)作物籽粒中蛋白質(zhì)含量的分配不同。 具體而言,谷物胚中的蛋白質(zhì)含量為10%~20%,胚乳中蛋白質(zhì)含量約為80%~90%。對(duì)兩個(gè)金蕎麥品種的化學(xué)成分和蛋白質(zhì)的質(zhì)量進(jìn)行比較研究發(fā)現(xiàn),金蕎麥中的蛋白質(zhì)含量約為12%,與小麥中的蛋白質(zhì)含量相當(dāng)。在這兩個(gè)金蕎麥品種中發(fā)現(xiàn)的高質(zhì)量蛋白質(zhì)其生物學(xué)值高于90%,這可能是由于他們的必需氨基酸和含硫氨基酸濃度很高(尤其是賴(lài)氨酸、色氨酸、蘇氨酸和含硫氨基酸)。

      金蕎麥?zhǔn)莨饕刑妓衔铮绕涫堑矸郏?5.8%)[20]。在金蕎麥中,谷物中的淀粉含量為55.8%,麩皮中的淀粉含量為40.7%,面粉中的淀粉含量為78.4%。金蕎麥籽粒的蛋白質(zhì)含量為11.7%,麩皮的蛋白質(zhì)含量為21.6%,面粉的蛋白質(zhì)含量為10.6%[19]。金蕎麥中的脂肪含量接近3%。同時(shí)發(fā)現(xiàn)兩個(gè)試驗(yàn)金蕎麥品種具有較高的粗纖維含量(12.7%和17.8%),高纖維含量是由少量可溶性碳水化合物引起的; 兩個(gè)金蕎麥品種的單寧含量最高,分別為1.76%和1.54%。金蕎麥品種的高單寧(1.54%~1.76%)和高粗纖維含量導(dǎo)致其蛋白質(zhì)的真實(shí)消化率不足80%[21]。對(duì)甜蕎、苦蕎、金蕎和野蕎進(jìn)行谷物化學(xué)成分的分析發(fā)現(xiàn),與其他三個(gè)蕎麥品種相比,金蕎麥的脂肪、游離糖和蛋白質(zhì)含量相對(duì)較低,淀粉含量也較低,但酚類(lèi)物質(zhì)含量卻是最高的。金蕎麥具有較高的不溶蛋白含量,而球蛋白、白蛋白和谷蛋白的含量較低。這四個(gè)蕎麥品種的醇溶蛋白含量均較低。與其他品種相比,金蕎麥籽粒中酚類(lèi)含量是最高的,但這也會(huì)引起面粉的苦味[2225]。

      與普通的谷物相比,金蕎麥的氨基酸組成特征是天冬氨酸、賴(lài)氨酸和精氨酸含量較高,而谷氨酸和脯氨酸含量較低。賴(lài)氨酸是金蕎麥蛋白質(zhì)的限制性氨基酸,也是高營(yíng)養(yǎng)價(jià)值的重要參數(shù),這使金蕎麥比其他谷物的應(yīng)用更有前景。其賴(lài)氨酸含量從白蛋白>谷蛋白>球蛋白>醇溶蛋白依次降低。蘇氨酸也是金蕎麥的限制性氨基酸,金蕎麥籽粒中的蘇氨酸含量表現(xiàn)為谷蛋白>谷蛋白>白蛋白>白蛋白>球蛋白[22]。在金蕎麥成熟期間,去殼后的籽粒精氨酸含量增加,而賴(lài)氨酸、脯氨酸、丙氨酸和異亮氨酸的含量減少。與谷物和豆類(lèi)成熟期間氨基酸組成的變化相比,成熟金蕎麥的氨基酸組成相對(duì)穩(wěn)定[23]。有關(guān)金蕎麥谷粒中氨基酸組成和含量的數(shù)據(jù)顯示,氨基酸含量的差異取決于其來(lái)源(表1)。韓國(guó)品種‘Dasanmaemil是一種優(yōu)質(zhì)的金蕎麥品種,其氨基酸和蛋白質(zhì)含量很高。研究發(fā)現(xiàn)蕎麥芽中的總氨基酸含量比金蕎麥種子高28%~38%。在發(fā)芽組織中鑒定出14種氨基酸,包括賴(lài)氨酸、谷氨酸和天冬氨酸,其含量顯著增加。但精氨酸和半胱氨酸(含硫的氨基酸)水平降低[24]。

      近幾十年來(lái),金蕎麥的保健作用備受關(guān)注。例如,在面粉中,混合15%的金蕎麥粉不會(huì)改變消費(fèi)者的認(rèn)知,且抗氧化活性顯著提高[26, 27]。此外,比較白面粉和煮熟的金蕎麥碎?;蚴褂媒鹗w麥粉烘烤的面包,發(fā)現(xiàn)食用金蕎麥后其血糖和胰島素反應(yīng)降低[28]。金蕎麥消費(fèi)的積極影響還擴(kuò)展到了動(dòng)物飼養(yǎng)。例如,研究顯示,蕎麥麩皮可替代蛋雞飼料中30%的玉米和豆粕型日糧,產(chǎn)蛋量增加且蛋的質(zhì)量不變[29]。為了改善面包的營(yíng)養(yǎng)和工藝品質(zhì),科學(xué)工作者研究了用金蕎麥粉代替10%、20%、30%和40%的無(wú)麩質(zhì)配方的效果,發(fā)現(xiàn)面包粉的比容隨著金蕎麥粉的添加而增加。結(jié)果表明,與對(duì)照樣品相比,面粉的白度降低,紅度和黃度提高。無(wú)麩質(zhì)面包因?yàn)榻鹗w麥粉的加入量增加,在貯藏過(guò)程中硬度降低。這與淀粉中的糊化焓降低以及與對(duì)照樣品相比無(wú)麩質(zhì)配方中金蕎麥粉的數(shù)量增加有關(guān)。金蕎麥粉可以整合到無(wú)麩質(zhì)配方中,以延緩面包老化,并對(duì)面包的質(zhì)地產(chǎn)生積極影響[3032]。

      金蕎麥的食品加工過(guò)程不會(huì)導(dǎo)致金蕎麥粉中總酚的含量發(fā)生任何變化。烘烤(200 ℃,10 min)的黑蕎麥粉中非極性和極性化合物都會(huì)增加。對(duì)于相同類(lèi)型的深色蕎麥粉,擠壓會(huì)使極性化合物增加。DPPH抗氧化劑活性測(cè)試表明,在200 ℃下烘烤10 min會(huì)稍微降低抗氧化劑活性。同時(shí),在加工過(guò)程中(170 ℃)抗氧化活性沒(méi)有任何變化。表明可以通過(guò)優(yōu)化加工條件來(lái)保留金蕎麥制品中能促進(jìn)健康的化合物[64]。在加拿大西部不同地點(diǎn)進(jìn)行為期4年的種植金蕎麥研究表明,種植地點(diǎn)不同是金蕎麥種子中蘆丁和類(lèi)黃酮含量變化的主要因素。生長(zhǎng)季節(jié)對(duì)金蕎麥殼中類(lèi)黃酮含量有顯著影響,品種因素和環(huán)境效應(yīng)也能夠影響金蕎麥抗氧化活性的變化。在金蕎麥樣品中,類(lèi)黃酮含量和蘆丁含量與品種和環(huán)境有很強(qiáng)的相關(guān)性。盡管金蕎麥蘆丁的含量與抗氧化活性無(wú)關(guān),金蕎麥黃酮含量與抗氧化活性弱相關(guān)[65]。

      6酚類(lèi)化合物

      在普通蕎麥中,多酚占總酚類(lèi)化合物的約20%,苦蕎中,多酚占總酚類(lèi)化合物的85%~90%,而在金蕎中,多酚的占比更高[66]。黃酮類(lèi)化合物的含量和組成,隨基因型和植物的發(fā)育階段而變化[9]。不同蕎麥品種類(lèi)黃酮和酚類(lèi)成分與環(huán)境的相關(guān)性的研究層出不窮,但有關(guān)酚酸與環(huán)境相關(guān)性的研究卻是鳳毛麟角。有人研究了從中國(guó)、日本和韓國(guó)收集的苦蕎、甜蕎和金蕎酚含量和組成的變化,利用蛭石和營(yíng)養(yǎng)液培育了各國(guó)甜蕎、苦蕎和金蕎品種。在播種17、29、44、58和72 d后,采用高效液相色譜法(HPLC)對(duì)蘆丁、槲皮素、綠原酸等酚類(lèi)化合物以及葒草素、異葒草素、牡荊素和異牡荊素等進(jìn)行了鑒定。中國(guó)和韓國(guó)品種在17日齡時(shí)的蘆丁含量高于29日齡和44日齡的。另外,在44日齡時(shí),兩個(gè)日本品種的蘆丁含量達(dá)到最大。他們發(fā)現(xiàn)在44日齡時(shí),品種‘Hokkai T10在所有調(diào)查品種中的蘆丁含量是最高的。72日齡時(shí)莖葉中蘆丁含量高于58日齡的。植物解剖部位的總酚和蘆丁含量依次為:花序>葉>莖和花。金蕎麥中的葒草素、異葒草素、牡荊素和異牡荊素的含量高于苦蕎的。同時(shí),在苦蕎中,蘆丁的含量較高(假設(shè)酚含量超過(guò)90%)。在中國(guó)品種‘西蕎二號(hào)的花序中測(cè)得的綠原酸和槲皮素含量是最高的[67]。金蕎麥芽中的酚類(lèi)化合物具有清除超氧陰離子自由基的活性,金蕎麥芽中的蘆丁、葒草素和異葒草素具有超氧陰離子自由基清除活性。相反,氰化3-O-蕓香糖苷的含量明顯低于類(lèi)黃酮[68]。

      金蕎麥籽粒中已分離出蘆丁、槲皮素、葒草素、異葒草素、牡荊素和異牡荊素(表2)。在金蕎麥種子中,類(lèi)黃酮僅以蘆丁和異牡荊素存在,但金蕎麥殼中還含有槲皮素、葒草素和牡荊素。每100克干物質(zhì)中總黃酮濃度分別為18.8mg(種子)和74 mg(殼)。與對(duì)照相比,不同溫度處理對(duì)金蕎麥籽粒進(jìn)行脫殼處理,其籽粒中總黃酮濃度降低了75%。相同溫度處理的蕎麥殼中,總黃酮濃度減少的幅度較小,但能達(dá)到顯著水平(15%~20%)

      [69]。在五個(gè)波蘭金蕎麥品種的殼中發(fā)現(xiàn)了類(lèi)黃酮、葒草素、異葒草素、蘆丁、槲皮素、牡荊素和異牡荊素。黃酮類(lèi)化合物和合成抗氧化劑BHT(丁羥羥基甲苯)的抗氧化活性依次為:牡荊素<異牡荊素<葒草素<異葒草素<蘆丁<槲皮素3,4-二羥基苯甲醛>金絲桃素>蘆丁>槲皮素。蘆丁和槲皮素的含量分別為4.3 mg/100g和2.5 mg/100g。 這些化合物中,牡荊素和異牡荊素沒(méi)有過(guò)氧自由基清除活性[71]。

      7蘆丁

      蘆丁是具有高抗氧化能力的類(lèi)黃酮,它存在于許多植物中,但只有蕎麥屬植物和其他少數(shù)具有重要營(yíng)養(yǎng)價(jià)值的物種才含有大量的蘆丁。蘆丁是一種黃酮醇苷化合物,因?yàn)樗梢钥刂蒲軓椥?,因此可用于治療水腫、出血性疾病和穩(wěn)定高血壓。蕎麥中蘆丁的含量取決于植物的器官和生長(zhǎng)期,幼葉中的蘆丁含量高于老葉。不同蕎麥品種中蘆丁的含量也有所不同,不同的甜蕎、苦蕎和金蕎品種中蘆丁含量也有所不同。金蕎麥葉和花序的干物質(zhì)中蘆丁的含量約為2%~10%[72],而籽粒和面粉則少得多[13, 73]。金蕎麥籽粒和面粉中蘆丁的濃度最高能達(dá)到0.01%,這是很低的。盡管在人類(lèi)營(yíng)養(yǎng)中,這種類(lèi)黃酮攝入量是其每日營(yíng)養(yǎng)的重要組成部分[74]。研究顯示,蘆丁和槲皮素具有體外和體內(nèi)的抗氧化活性,蘆丁具有較高的DPPH自由基清除活性??箟难?、丁羥甲苯和蘆?。舛葹?.05 mg/mL)的脂氧化抑制率分別為92.8%、58.8%和90.4%。蘆丁可抑制脂質(zhì)過(guò)氧化[75],蘆丁不僅具有抗氧化活性,還具有其他的保健功能[74]。研究表明蘆丁、總酚含量與蕎麥提取物的抗氧化活性顯著相關(guān)[76]。此外,播種時(shí)間和密度以及氮肥也是影響蘆丁水平的因素

      [77]。蕎麥芽中的蘆丁含量比蕎麥種子中的蘆丁含量高27倍。此外,蘆丁的含量在幼苗生長(zhǎng)過(guò)程中逐漸增加[24]。給我國(guó)優(yōu)質(zhì)蕎麥的生產(chǎn)管理提供科學(xué)依據(jù),對(duì)我國(guó)不同地區(qū)的蕎麥品種進(jìn)行了蘆丁含量的試驗(yàn)研究,在溫度、播期、播種密度、施肥量和種植面積等因素的影響下,鑒定了蕎麥籽粒中蘆丁含量的不同基因型。結(jié)果表明,同一品種間籽粒中蘆丁的含量存在顯著差異。金蕎不同品種籽粒中蘆丁含量在0.63%~2.03%之間變化較大。22個(gè)甜蕎品種的蘆丁含量在0.0051%~0.0301%之間,低于苦蕎品種??嗍w品種的蘆丁含量在1.15%~1.5%[78]。

      不同蕎麥品種蘆丁含量的分析表明,甜蕎、苦蕎和金蕎蘆丁含量各不相同,對(duì)蕎麥營(yíng)養(yǎng)器官進(jìn)行彩色視覺(jué)評(píng)估是選擇花青素和蘆丁含量高的蕎麥品種的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)。蕎麥營(yíng)養(yǎng)器官中花青素的含量可以作為篩選蘆丁含量高植物的可靠遺傳標(biāo)記。運(yùn)用該方法對(duì)不同蕎麥品種進(jìn)行第三代選擇,獲得了營(yíng)養(yǎng)體中蘆丁含量較高的Rubra品種的遺傳株系?;趯?duì)蕎麥植株部分顏色視覺(jué)評(píng)價(jià)的選擇方法與花青素含量相關(guān)[79] ,對(duì)三種蕎麥品種甜蕎、苦蕎和金蕎的11個(gè)蕎麥品種的種子進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果表明,不同蕎麥群體中蘆丁和總黃酮含量與蕎麥品種有關(guān)。甜蕎中蘆丁和總類(lèi)黃酮的含量分別為0.02%和0.04%,苦蕎中的含量分別為0.10%和0.35%,金蕎中的含量為1.67%和2.04%??寡趸瘎┗钚跃哂袆┝啃?yīng),在所有實(shí)驗(yàn)蕎麥品種中均顯示出抑制低密度脂蛋白過(guò)氧化作用,抗氧化活性從最高到最低依次為:金蕎>苦蕎>甜蕎。線(xiàn)性回歸分析顯示,在所有研究的蕎麥品種中,抗氧化劑活性與總黃酮含量(R2=0.77)或蘆丁含量(R2=0.98)之間具有相關(guān)性[80]。通過(guò)分光光度法和高效液相色譜法研究了原產(chǎn)于貴州、云南、四川、湖南、湖北和西藏的金蕎葉片和花序中的黃酮含量,發(fā)現(xiàn)在不同器官、種質(zhì)和品種中發(fā)現(xiàn)類(lèi)黃酮含量存在顯著差異。大葉野蕎葉片的平均類(lèi)黃酮含量高于金蕎和細(xì)柄野蕎葉片的?;ㄐ蛑械念?lèi)黃酮含量明顯高于葉片中的含量,并且它們之間具有正相關(guān)關(guān)系。葉片和花序之間的蘆丁含量存在顯著差異,但彼此之間沒(méi)有顯著關(guān)系。葉片中的類(lèi)黃酮和蘆丁含量之間也沒(méi)有顯著關(guān)系,但花序中的類(lèi)黃酮和蘆丁含量之間存在顯著正相關(guān)關(guān)系

      [81]。

      8綠原酸和其他酚酸

      綠原酸是天然存在的羥基肉桂酸,它是重要的生物合成中間體[82]。多酚咖啡酸和環(huán)醇(-)-奎尼酸是綠原酸生物合成中的酯[83]。在人類(lèi)飲食中,綠原酸的主要已知來(lái)源是咖啡。 綠原酸的其他營(yíng)養(yǎng)來(lái)源包括漿果、茄子、蘋(píng)果、梨和朝鮮薊[84]。它也是在紅茶[85]、竹[85])和蕎麥屬植物[86]以及許多其他植物中發(fā)現(xiàn)的一種酚。綠原酸被稱(chēng)為具有抑制癌癥化學(xué)作用的微粒體6-磷酸葡萄糖轉(zhuǎn)運(yùn)酶(G6PT)的有效功能抑制劑。它是肉桂酸衍生物的生物合成前體[8788],它也是開(kāi)發(fā)抗艾滋病毒(HIV)藥物的前體化合物[89]。金蕎麥幼苗中含有大量的綠原酸

      [87],在金蕎麥中,綠原酸的濃度受不同濃度鎳的影響[63],在金蕎麥植株的毛狀根培養(yǎng)中綠原酸的含量也很高[56]。

      在中國(guó),使用蕎麥谷物制成的蕎麥茶(作為有機(jī)產(chǎn)品)可用于預(yù)防高血壓、高血糖和高血脂癥。利用蕎麥花序生產(chǎn)有機(jī)茶是促進(jìn)蕎麥產(chǎn)業(yè)發(fā)展的一種新方法[90],而且蕎麥有機(jī)茶在歐盟市場(chǎng)上有潛在的開(kāi)發(fā)價(jià)值。 反過(guò)來(lái),這也為蕎麥創(chuàng)造新的用途,可以將其作為功能性食品的添加劑。酚類(lèi)化合物具有不同的生物容量,包括紫外線(xiàn)防護(hù),抗菌活性,昆蟲(chóng)抗性和花粉管生長(zhǎng)等對(duì)植物很重要的物質(zhì)[9192]。酚酸,例如古香酸和肉桂酸是一些復(fù)雜化合物的前體,包括黃酮類(lèi)、花色素苷、單寧和木質(zhì)素等[92]。特洛洛克斯、咖啡酸和迷迭香酸等是具有抗氧化能力的天然酚酸。這些酚酸衍生物可以膽堿綴合,以促進(jìn)乙酰膽堿酯酶對(duì)其底物的識(shí)別作用。分子模型研究發(fā)現(xiàn),這些合成的化合物具有良好的抗氧化性能,同時(shí)還具有乙酰膽堿酯酶抑制能力以及對(duì)人神經(jīng)母細(xì)胞腫瘤細(xì)胞的抑制作用[9394]。

      比較分析三種蕎麥(甜蕎、苦蕎和金蕎)花序中總酚和酚酸組成成分及抗氧化劑活性參數(shù)發(fā)現(xiàn),這些蕎麥品種的提取物具有很高的抗氧化活性,同時(shí)金蕎麥的花序提取物具有最高的總酚含量。通過(guò)高效液相色譜(HPLC)分析,在三種蕎麥花序中發(fā)現(xiàn)了八種酚酸(阿魏酸,香草酸,綠原酸,對(duì)香豆酸,反阿魏酸,泛酸,水楊酸和甲氧基肉桂酸),而金蕎麥花序中綠原酸和泛酸含量較高。在蕎麥花序中發(fā)現(xiàn),在苦蕎和金蕎中香草酸、香豆酸、綠原酸和對(duì)茴香酸含量最高,而甜蕎中水楊酸和甲氧基肉桂酸含量最高[95]。已經(jīng)證實(shí),抗氧化能力和單個(gè)酚類(lèi)物質(zhì)比植物的生長(zhǎng)條件以及品種與環(huán)境的相互作用對(duì)某些植物品種的影響更大[96]。例如,高的海拔可能會(huì)增加苦蕎中某些酚酸和蘆丁的含量,在金蕎和苦蕎中發(fā)現(xiàn),高海拔條件下其阿魏酸、4-羥基苯甲酸、咖啡酸、香草酸、丁香酸和原兒茶酸的含量有所增加[97]。對(duì)金蕎不同生長(zhǎng)部位的抗氧化活性和酚類(lèi)含量的研究證實(shí)了這一論斷。同時(shí)金蕎和苦蕎樣品中游離黃酮含量高于結(jié)合黃酮含量,這與甜蕎

      [98]、水稻、小麥、燕麥和玉米[99]中的黃酮分布不同,后者結(jié)合黃酮的含量高于游離黃酮的含量。

      9蕎麥堿

      蕎麥堿是一種具有抗癌作用的萘啶酮。1994年,首次從甜蕎的紅色花朵中分離出了蕎麥堿,蕎麥堿的結(jié)構(gòu)與圣約翰麥汁(貫葉連翹)中的金絲桃素基本相同,金絲桃素和蕎麥堿都具有光依賴(lài)活性,因此,它們可以作為光動(dòng)力療法中的藥物

      [100]。SAMEL和WITTE[101]認(rèn)為,蕎麥堿是一種有效的酪氨酸蛋白激酶(PTK)抑制劑,可以控制癌細(xì)胞的增殖過(guò)程,因此具有很高的抗癌作用。如今,關(guān)于蕎麥屬植物某些部位中的蕎麥堿積累的數(shù)據(jù)很少[102103]。在甜蕎的花序中,發(fā)現(xiàn)蕎麥堿的含量最高(0.08%FW),而葉片中的含量較少(0.05%FW)[60]。OZBOLT等人[104]2008年通過(guò)HPLC分析了10個(gè)甜蕎樣品、2個(gè)苦蕎樣品和5個(gè)金蕎樣品中不同部位蘆丁、槲皮素和蕎麥堿的含量,結(jié)果發(fā)現(xiàn)蕎麥葉比蕎麥莖的蕎麥堿含量高約2~3倍。該試驗(yàn)針對(duì)栽培品種不同部位蕎麥堿的含量,發(fā)現(xiàn)來(lái)自中國(guó)的金蕎麥栽培種的葉片中含有936 μg/g的蕎麥堿,來(lái)自斯洛文尼亞的金蕎麥栽培種的葉片中含有947 μg/g的蕎麥堿,來(lái)自韓國(guó)的該品種的葉片和細(xì)莖含有1930 μg/g的蕎麥堿,這比中國(guó)品種和斯洛文尼亞品種葉片中的蕎麥堿含量高2倍。在所調(diào)查的樣品中,斯洛文尼亞栽培金蕎麥中的蕎麥堿含量最高。

      甜蕎葉子和甜蕎茶都含有高含量的蕎麥堿(322~2300 μg/g),而花朵中蕎麥堿的含量更高。與捷克共和國(guó)生產(chǎn)的甜蕎茶相比,德國(guó)和奧地利生產(chǎn)的帶有葉的蕎麥茶的蕎麥堿含量更高,這表明栽培條件會(huì)影響蕎麥葉中蕎麥堿的含量。在中國(guó)四川西昌地區(qū)生長(zhǎng)的苦蕎葉子和種子中,其蕎麥堿的含量最低。相對(duì)于蘆?。?00 μg蕎麥堿/mg蘆丁),兩個(gè)金蕎麥樣品中的蕎麥堿的比例較高,而其他樣品中該比例較低(15~90 μg蕎麥堿/mg蘆?。105]。2005年,Hinneburg和Neuber開(kāi)發(fā)了一種提取蕎麥抗氧化劑(如蕎麥堿,蘆丁和綠原酸)的方法,研究了三種提取參數(shù)-提取時(shí)間、乙醇濃度和溫度對(duì)提取效率的影響[106]。通過(guò)不同生長(zhǎng)條件和發(fā)育階段蕎麥幼苗中酚類(lèi)和蕎麥堿含量進(jìn)行調(diào)查后發(fā)現(xiàn),蕎麥堿和黃酮類(lèi)化合物幾乎完全位于蕎麥的子葉中。根據(jù)與金絲桃素毒性的比較后認(rèn)為蕎麥芽的推薦攝入量為每天少于40 g,這是最理想的蕎麥堿含量

      [107]。UV-B輻射是刺激金蕎麥中類(lèi)黃酮合成的一個(gè)因素,但是高強(qiáng)度的UV-B輻射可能會(huì)對(duì)植物產(chǎn)生不利影響,反而會(huì)降低類(lèi)黃酮的含量[108]。研究發(fā)現(xiàn)硒能夠提高蕎麥對(duì)強(qiáng)UV-B輻射的耐受性[109]。NOWAK等[110]進(jìn)行的詳細(xì)研究表明,施用硒對(duì)植物中的氧化還原酶活性具有刺激作用。

      10總結(jié)與展望

      不僅蕎麥種子,而且蕎麥屬植物的其他部位也富含具有高生物學(xué)活性的化合物。蕎麥種子中含有富含賴(lài)氨酸和特定氨基酸的蛋白質(zhì),因此具有很高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。蕎麥粉中不含麩質(zhì),決定了其在無(wú)麩質(zhì)日糧中的潛在用途,但不同金蕎麥品種,其蛋白質(zhì)質(zhì)量和抗氧化劑成分可能會(huì)有所不同,這對(duì)于面粉生產(chǎn)非常重要。種子中其他有價(jià)值的生物活性化合物是抗性淀粉、膳食纖維、蘆丁和其他多酚,具有保健功效。蕎麥屬植物含有較多的生物活性化合物,例如植物甾醇、類(lèi)黃酮、前葉迷迭香、酚酸、木質(zhì)素和維生素。這些化合物的高含量應(yīng)成為未來(lái)種質(zhì)資源選擇和雜交育種的主要目標(biāo)。金蕎麥的葒草素、異葒草素、牡荊素、異牡荊素蘆丁和槲皮素是其最有價(jià)值營(yíng)養(yǎng)成分的主要來(lái)源。同時(shí),在所研究的蕎麥種類(lèi)中,金蕎麥和苦蕎麥種子的蘆丁含量最高。其他重要的生物活性化合物是酚酸,酚酸主要存在于蕎麥屬植物的葉子和花序中,但其含量隨基因型而變化。然而,目前仍缺乏關(guān)于蕎麥屬植物的酚酸種類(lèi)和組成的詳細(xì)分析。

      蕎麥中生物活性化合物總含量的變化除了受基因型的影響外,環(huán)境也起著至關(guān)重要的作用。為了填補(bǔ)目前的空白,需要對(duì)現(xiàn)有的金蕎麥種質(zhì)資源進(jìn)行挖掘與鑒定,并將優(yōu)質(zhì)的金蕎麥產(chǎn)品引入到現(xiàn)代食品加工體系;積極探索利用各種新技術(shù)和新方法探索金蕎麥生物活性物質(zhì)更高效的分離、鑒定和表征,健全金蕎麥質(zhì)量分析體系;全面開(kāi)展金蕎麥生產(chǎn)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究,制定原料質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、成藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和臨床用藥標(biāo)準(zhǔn),使金蕎麥的食品和藥物利用更安全可靠;進(jìn)一步深入挖掘金蕎麥野生種質(zhì)資源的開(kāi)發(fā)與利用,不斷提高金蕎麥的各種入藥部位,擴(kuò)大金蕎麥藥材資源及開(kāi)發(fā)利用金蕎麥潛在的藥用功能。

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