紡織品中硫酸二甲酯檢測方法研究進展

1 引言

隨著社會的發(fā)展和生活水平的提高，消費者對紡織品的安全性和環(huán)保性也越來越重視，硫酸二甲酯（Dimethyl Sulfate，簡稱DMS）作為一種生產(chǎn)紡織品后整理劑的原料也逐漸出現(xiàn)在了人們的視線中。DMS是一種重要的化工原料，在軍工、醫(yī)藥、皮革、染料等工業(yè)中有著廣泛的使用，常用來做甲基化試劑，被列入高毒類物質，作用與芥子氣相似，毒性類似光氣，是潛在的致癌性物質，還可引起染色體畸變，具有揮發(fā)性、毒性、 腐蝕性及環(huán)境危害性，可通過皮膚、黏膜和胃腸吸收，因而引起各國的關注。2012年12月，歐盟將DMS列入第8批高關注度物質清單中。我國《劇毒物品品名表》（GA 58-93）將DMS列入A級劇毒物品，屬于嚴格控制的使用物品。我國標準GBZ 2.1—2007《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分:化學有害因素》規(guī)定工作場所中空氣的DMS時間加權平均容許濃度（PC-TWA）不得超過0.5mg/m3?；瘖y品行業(yè)中則是禁止使用DMS，并出臺了相關的檢測標準（GB/T 3577—2017）。紡織品后整理中常用的季銨鹽類陽離子表面活性劑、柔順劑等助劑就是采用DMS和鹵化烷合成的，若長期接觸還可引起接觸性過敏性皮炎。但是，到目前為止，我國還未出臺有關紡織品中DMS含量檢測方法的相關標準，因此，加強紡織品中DMS的檢測方法研究，制定相關的檢測標準就顯得尤為重要。本文主要對目前DMS的檢測方法研究進行簡單介紹與總結，為讀者今后研究紡織品中DMS含量的檢測方法提供技術支持。

2 研究現(xiàn)狀

目前，有關紡織品中殘留DMS的檢測國內外還沒有統(tǒng)一的檢測方法與標準，現(xiàn)有關DMS的檢測研究主要集中在化妝品[1]、空氣[2-3]、土壤[4]、藥物[5-7]和助劑[8-9]等領域，使用的檢測方法主要有氣相色譜法、液相色譜法和色譜-質譜聯(lián)用法。有關紡織品的檢測研究很少，尤其是高效液相色譜法（HPLC）和氣相色譜法（GC）在紡織品DMS檢測中的應用幾乎為空白。

2.1 氣相色譜法（GC）

氣相色譜法發(fā)展于上世紀五六十年代，其分析特點主要是高效、快速，在分析檢測中以載氣作為移動相，利用不同物質與色譜柱的相互作用不同而達到分離的目的。主要適用于沸點較低、化學性質較穩(wěn)定的物質的定性定量分析。李小娟[3]等建立了毛細管柱氣相色譜（FPD）測定工作場所空氣中DMS含量的方法。該方法先用硅膠管吸附空氣中的DMS，再用丙酮解吸，最后用氣相色譜進行測定。結果表明：DMS濃度在0.3μg/mL～5.0μg/mL范圍內與峰面積的平方根具有良好的線性關系；覃宣富[4]等以正己烷為萃取劑，用氣相色譜-電子捕獲檢測法測定了環(huán)境樣品中DMS的含量。結果顯示：DMS濃度在0.05Lg/mL～20.0Lg/mL的范圍內線性關系良好，檢出限為0.0011Lg/mL；鄧桂鳳[5]以氮氣為載體，F(xiàn)ID檢測器，毛細管色譜柱頂空氣相色譜法，測定鹽酸格拉司瓊中DMS的殘留量，該方法DMS的檢出限為0.0016%；吳杰[8]等利用頂空氣相色譜法測定了季銨鹽表面活性劑中DMS的殘留量。楊子芹[10]等用溶劑吸收和氣相色譜法測定透過化學防護服面料的DMS累計滲透量，得出了DMS在0.5μg/mL～5.0μg/mL范圍內，其峰面積的平方根與濃度線性關系良好的結論。

2.2 高效液相色譜法（HPLC）

高效液相色譜法（HPLC）的流動相為液體，樣品通過色譜柱，利用其在流動相和固定相之間分配系數(shù)、吸附力、親和力或分子大小不同進行交換分離，然后再進入檢測器，從而達到定性定量分析的檢測技術。該技術特別適合在高溫條件下易于分解的化合物的定性定量分析。張淑琴[2]等將空氣中的DMS經(jīng)硅膠吸附，在適當條件下與對硝基苯酚反應，產(chǎn)物對硝基茴香醚再經(jīng)ODS柱分離，紫外檢測器檢測的方法對車間空氣中DMS的含量進行了測定，建立了高效液相色譜測定DMS含量的方法，該方法的最低檢出濃度為0.1mg/m3，最小檢出限為0.1μg/mL。

2.3 色譜-質譜聯(lián)用法

該類方法主要是液相色譜-質譜聯(lián)用法(LC-MS)和氣相色譜-質譜聯(lián)用法（GC-MS），這兩種方法前半部分都是用色譜對樣品進行分離，后半部分是用質譜儀對樣品進行定性定量分析，它結合了色譜和質譜的雙重優(yōu)點，既可以對樣品進行定性分析，同時還可以進行定量分析，解決了色譜容易造成檢測人員誤判的難題。具有檢測快速、準確性和靈敏度高、穩(wěn)定性好的特點。近年來，徐嘉[1]等建立了氣相色譜-質譜聯(lián)用法測定化妝品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯類化合物的檢測方法，該方法對DMS的回收率為22.2%～55.8%，檢出限為2.6ppm，線性關系良好；阮佳威[7]等針對藥品中恩若沙星生產(chǎn)過程中生成的DMS建立了氣質聯(lián)用儀測定DMS的方法，研究數(shù)據(jù)顯示：DMS的檢出限為0.002μg/mL，在0.01μg/mL～1.00μg/mL濃度范圍內線性關系良好；陳麗華[9]等采用氣相色譜-質譜聯(lián)用法測定染整助劑中DMS的含量，其檢出限為1mg/kg，加標回收率為78.8%～102.9%，相對標準偏差為4.5%～8.6%；林君峰[11]等采用氣相色譜-串聯(lián)質譜法測定紡織品中DMS的含量，該方法以甲醇為萃取劑，外標法定量，直接進行GCMS/MS測定，DMS的檢出限為10μg/kg，加標回收率為82.2%～95.8%，相對標準偏差（RSD）為1.2%～6.6%；施燕[12]等以100%甲醇為流動相，采用電噴霧離子化四級桿串聯(lián)質譜，多反應監(jiān)測的方式進行檢測，建立了LC-MS/MS法測定藥物左舒必利及其原料中DMS的殘留量。證實了DMS在質量濃度為2.52μg/L～100.60μg/L的范圍內線性關系良好。

3 結語

我國的研究人員對于DMS的檢測研究已做了不少工作，并在化妝品、工作場所和紡織染整助劑3個領域分別制定了相應的檢測標準。由于DMS對環(huán)境和人體存在較大危害，因此DMS的檢測也將會成為生態(tài)紡織品的重要檢測項目。同時，我國作為紡織品生產(chǎn)和出口大國，研究一種快捷、準確的檢測紡織品中DMS殘留量的方法，不僅可以提升紡品質量檢測技術能力，為我國紡織服裝企業(yè)可持續(xù)發(fā)展提供技術支撐，也可以提升我國紡織品的質量安全和國際競爭力，有助于我國紡織服裝企業(yè)在較高層面上參與國際競爭，增加話語權，減少我國紡織服裝企業(yè)在出口中引起的貿(mào)易摩擦，推動我國紡織品行業(yè)的發(fā)展。