曹得芳 高敏 王浩林 張守明
青海鋰業(yè)有限公司 青海格爾木 816000
在酸性介質(zhì)條件下,鄰菲羅啉(C12H8N2)與Fe2+反應(yīng),生成穩(wěn)定的紅色絡(luò)合物,可用于比色法測(cè)定鐵,其反應(yīng)為:
本方法用鹽酸羥胺將Fe3+還原為Fe2+,顯色絡(luò)合物可在波長(zhǎng)510nm下測(cè)定吸光度,在一定濃度范圍內(nèi),F(xiàn)e2+濃度與吸光度之間的關(guān)系遵守朗伯比爾定律。方法靈敏度約為5×10-3μg/cm2。
7230-G型可見分光光度計(jì),1cm液槽,1cm比色皿,上海儀電分析儀器有限公司;
濃氨水(G.R);濃鹽酸(G,R);0.1%鄰菲羅啉溶液;5%鹽酸羥胺溶液;1:1HCl溶液;標(biāo)準(zhǔn)鐵鹽溶液:稱取1.000g純金屬鐵絲(表面如被氧化,則用稀HCl溶液浸泡,用水洗凈后干燥恒重),溶于100mL1:1HCl溶液中,轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶里,然后用水稀釋至刻度,搖勻。移取25mL1000ppm鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液,二次水稀釋至250mL容量瓶,制成100ppm鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液,移取25mL100ppm鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液,二次水稀釋至250mL容量瓶,制成10ppm鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液,此溶液1mL相當(dāng)于10μg Fe2+;乙酸鈉-乙酸緩沖溶液:稱取16克無水乙酸鈉,量取170mL乙酸和830mL二次水,倒入試劑瓶中,搖勻;0.2%對(duì)硝基酚:稱取0.2g的對(duì)硝基酚溶于100mL二次水中[1-2]。
稱取預(yù)處理碳酸鋰試樣(干基260℃烘3小時(shí),置于干燥器中冷卻至室溫)10.9244g于250mL燒杯中,用去離子水潤(rùn)濕試樣,用優(yōu)級(jí)純鹽酸溶解碳酸鋰試樣,然后轉(zhuǎn)移并稀釋至100mL容量瓶,移取25mL轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中,加入適量的水,向容量瓶中加2滴對(duì)硝基酚,若呈黃色則用1:1鹽酸調(diào)至剛好無色;若無色則先用濃氨水調(diào)成黃色,再用1:1鹽酸調(diào)至剛好無色。然后再取適量試樣溶液于100mL容量瓶中,加5mL5% NH2OH·HCl溶液,搖勻后再加10mL乙酸鈉-乙酸緩沖溶液,加5mL0.1%鄰菲羅啉溶液,用水稀釋至刻度,搖勻并放置30min,用1cm液槽,以試劑作空白,在7230G型可見分光光度計(jì)上,510nm處測(cè)定吸光度并從標(biāo)準(zhǔn)曲線求得鐵含量[3-5]。
取含F(xiàn)e2+0、1mL、2mL、3mL、4mL、5mL的10ppm鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液分別于100mL容量瓶中,各加5mL5%NH2OH·HCl溶液,搖勻后再加10mLpH值為3.6的乙酸鈉-乙酸緩沖溶液,加入5mL0.1%鄰菲羅啉溶液,用水稀釋至刻度,搖勻并放置30min,用1cm液槽,以試劑作空白,在7230G型分光光度計(jì)上,510nm處測(cè)定吸光度,用Excel軟件作Fe2+含量對(duì)吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線(以含量為x軸,測(cè)得的吸光度為y軸)。測(cè)定數(shù)據(jù)見表1,測(cè)定工作曲線如下圖1所示。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明絡(luò)合物的最大吸收光譜在510nm處。
Fe(%)=W*495-0.5911*100/(V*10.9244)/10000
式中:
W---分析試樣吸光值;
V---分析試樣中含原試樣的體積,mL。
絡(luò)合物在室溫下放置30-240min,測(cè)得吸光度值基本不變,溶液的pH值在2.2-4.2之間,吸光度值完全穩(wěn)定。