晏振輝,孔旺盛
(上海市固體廢物處置有限公司 上海 201815)
醫(yī)療廢物高溫焚燒是醫(yī)廢處理領(lǐng)域的主流技術(shù),焚燒將產(chǎn)生2%~3%飛灰和20%~25%爐渣。醫(yī)廢焚燒爐渣不屬于危險廢物,具有資源化前景,焚燒飛灰含有重金屬、二噁英類等,屬于危險廢物,一般采用安全填埋場填埋;醫(yī)廢焚燒灰渣資源化利用是亟待解決和制約環(huán)保產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的難點[1]。
焚燒灰渣熔融玻璃化技術(shù)被認(rèn)為是處理焚燒灰渣最為有效和徹底的途徑。胡明等通過改變添加劑含量和熔融溫度,研究添加劑對危廢灰渣等離子熔融重金屬固化率的影響[2];研究添加劑配方、熔體冷卻方式、飛灰預(yù)處理等對生活垃圾飛灰熔融玻璃化的影響[3]。張楚等利用高溫管式爐對生活垃圾焚燒飛灰在高溫下的物質(zhì)遷移和熔融玻璃體的浸出開展研究[4]。然而,針對醫(yī)廢焚燒灰渣的形成特征性研究鮮有報道。
本研究針對醫(yī)廢焚燒爐渣,采用不同添加劑配方,探索物料熔融特性,為醫(yī)廢焚燒爐渣熔融工程化應(yīng)用提供數(shù)據(jù)支持。
醫(yī)廢焚燒爐渣樣品取自上海市固體廢物處置有限公司3# 醫(yī)廢焚燒線,樣品先在105℃溫度烘干3h,再經(jīng)行星球磨機磨粉,球磨罐和耐磨球為碳化鎢材質(zhì),磨粉后的物料用于試驗研究。
物料成分采用臺式X 熒光光譜儀(SPECTRO XEPOS)分析。采用灰熔點測試儀(HR-8)檢測混料及爐渣原樣熔點。采用熔體物性測定儀(RTW-2010)檢測不同配方熔體粘度、導(dǎo)電率、密度等。
采用高溫管式爐(GSL-1600X)開展醫(yī)廢焚燒爐渣熔融實驗。稱取一定量醫(yī)廢爐渣置于剛玉坩堝中,添加不同比例的添加劑(CaO、SiO2、CaCl2),在管式爐中梯度加熱到1 400℃,持續(xù)3h,加熱完成后迅速從管式爐中取出在空氣中冷卻,對比熔融前后物料變化。
玻璃體的主要成分為CaO、Al2O3、SiO2,取不同時期的10 組醫(yī)廢爐渣樣品進行成分分析,SiO2含量在27.58%~48.36%,平均為40.04%;CaO 含量在17.42%~23.73%,平均為20.15%;Al2O3的含量在7.96%~10.59%,平均為9.07%。醫(yī)廢爐渣中二氧化硅含量較高,這主要是由于醫(yī)療廢物中有大量的玻璃物品進入醫(yī)廢焚燒爐,這與安春國的研究結(jié)果一致[5]。
取其中1 組物料,成分檢測結(jié)果為SiO2:45%,CaO:15%,Al2O3:11%。按照熔融后理想狀態(tài)只有二氧化硅、氧化鈣、氧化鋁三種成分,則其三元含量分別為63%,22%,15%,從三元相圖中看,其熔融溫度區(qū)間在1 170~1 300℃內(nèi)。
S1 為爐渣原樣,S2-S5 分別為添加3%、5%、8%、10%的氧化鈣,S6-S8 分別為添加3%、10%、15%的二氧化硅。不同添加劑的醫(yī)廢爐渣三元相含量及物料熔點如表1 所示。
醫(yī)廢焚燒爐渣熔化/流動溫度為1 173℃,低于生活垃圾焚燒飛灰[6],接近于三元相圖中的最低溫度。隨著氧化鈣添加量增加,熔化/流動溫度呈先降后升的趨勢,與生活垃圾焚燒飛灰[7]、煤灰[8]流動溫度變化趨勢一致。氧化鈣添加量為8%時熔化/流動溫度最低。熔化/流動溫度與二氧化硅添加量的關(guān)系也是出現(xiàn)先降后升的趨勢,與高鈣飛灰中添加石英熔融流動溫度趨勢一致[9]。二氧化硅添加量為10%時熔化/流動溫度最低。
表1 實驗樣品配方及熔點
粘度為熔體流動性的表征,一般溫度越高,粘度越低,流動性越好。不同配方的醫(yī)廢焚燒爐渣粘度-溫度曲線見圖1,粘度隨溫度升高而降低。1 400℃時,添加8%CaO 對于醫(yī)廢爐渣熔體粘度的降低有顯著的作用,將熔漿的粘度從8 PaS降至最低約1.4 PaS。
圖1 不同配方物料粘溫曲線
添加二氧化硅對熔體粘度無明顯影響;添加氧化鈣顯著降低熔體粘度,提高流動性,且流動性改善效果隨氧化鈣添加量增加呈先增后減的趨勢。在爐渣堿度較低的情況下,堿性氧化物的促進爐渣中硅酸聚合體解聚,降低爐渣粘度;而當(dāng)堿度達到一定值后,爐渣粘度則由于高熔點物質(zhì)增加而增加[10]。本研究中氧化鈣添加量為8%時熔體粘度最小,流動性最好,過量的氧化鈣會抑制流動性,影響熔體出渣效率。
熔體電導(dǎo)率為表征熔體導(dǎo)電性能的參數(shù),多被用于熔鹽電解。電阻熔融爐通過電極通電與熔體形成回路,利用電阻熱熔融物料。熔體電導(dǎo)率與電阻呈反比,是影響電熱轉(zhuǎn)化效率、熔體溫度的重要參數(shù)。不同配方熔體在1 250℃、1 300℃和1 400℃的電導(dǎo)率見圖2。
圖2 不同配方熔體不同溫度下電導(dǎo)率
醫(yī)廢爐渣熔體電導(dǎo)率在1 250℃時較低,約在0.03 s/cm,在1 300℃時升高到0.06 ~0.08 s/cm。到1 400℃時電導(dǎo)率大幅度增加,達到了0.13~0.14 s/cm。熔體電導(dǎo)率隨溫度升高而增大,與熔鹽體系中溫度與電導(dǎo)率正向線性關(guān)系一致[11]。溫度升高熔體粘度降低,電子移動受阻減小,電導(dǎo)率提高。醫(yī)廢爐渣熔體電導(dǎo)率隨氧化鈣添加量增加而提高,熔融狀態(tài)下,氧化鈣分解為帶電離子,受施加電壓影響定向移動,提高電導(dǎo)率。
表2 表示添加不同比例的SiO2和CaO 的醫(yī)療廢物焚燒濾渣,熔融后的失重情況。由1# 和2#可知添加氧化鈣可促進熔融失重,可能原因為氧化鈣降低熔點,使?fàn)t渣中部分物質(zhì)更易于揮發(fā)。由1#和3#、2# 和4# 可知,添加二氧化硅可減少熔融失重,二氧化硅熔融狀態(tài)易形成晶格,晶格穩(wěn)定重金屬離子,抑制物質(zhì)的揮發(fā)。
為了探究醫(yī)療廢物熔融過程中氯鹽揮發(fā)產(chǎn)生的影響,不同比例的氯鹽加入至物料中,玻璃體失重情況如圖3 所示。熔體失重率與氯化鈣添加量呈正比。氯化鈣沸點為1 600℃,但由于氧化鈣的存在會降低爐渣其它成分的沸點,使得大部分氯化鹽大部分揮發(fā)。
表2 不同配方物料熔融失重率
圖3 添加氯化鈣的熔融失重率
熔融后玻璃化產(chǎn)物玻璃相含量結(jié)果表3 所示。隨氯化鈣的添加量增加,而熔融玻璃體中氯含量也隨之增加,在投加20%氯化鈣時,形成的玻璃體中氯的含量可達2.9%。因大部分氯化物揮發(fā),氯鹽添加的對玻璃體的形成無較大影響,玻璃體含量均在99%以上。
表3 不同配方熔融玻璃體元素含量
(1) 醫(yī)廢焚燒爐渣熔化/流動溫度隨CaO、SiO2添加量增加均呈先降后升的趨勢,最適添加量分別為8% 和10%;添加CaO 能降低醫(yī)廢焚燒爐渣熔體粘度,過量的氧化鈣會抑制流動性,CaO 添加量為8%時,熔體粘度最低;
(2) 添加CaO 的醫(yī)廢爐渣熔體電導(dǎo)率隨溫度升高而增大,1 400℃時電導(dǎo)率最大為0.13~0.14 s/cm;
(3) 氯化物對玻璃相含量無明顯影響,大部分揮發(fā)損失,而玻璃體中氯的含量可達2.9%。