王文娟 蔡小芳 袁 航 戚冬雷 封 棣

（北京工商大學(xué)輕工科學(xué)技術(shù)學(xué)院 北京100048）

硅橡膠因具有良好的穩(wěn)定性、耐高溫性、生理惰性等性能，已在食品接觸材料（food contact material，F(xiàn)CM）中廣泛應(yīng)用，如嬰幼兒喂食用具、烘焙用具、餐廚用具等[1]，而其安全性也備受關(guān)注[2-3]。本課題組前期利用吹掃捕集（P & T）和固相微萃?。⊿PME）與氣-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）方法，對(duì)大量食品接觸的硅膠奶嘴、烘焙模具以及熱塑性彈性體制品中的揮發(fā)性非目標(biāo)物進(jìn)行分析，檢出包括芳香烴在內(nèi)的多類(lèi)化學(xué)物質(zhì)[4-6]。芳香烴是一類(lèi)分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的碳?xì)浠衔?，具有成本低、溶解性能好、易揮發(fā)等特點(diǎn)，常作為黏合劑、油性涂料、油墨等的溶劑，廣泛應(yīng)用于染料（油墨）、塑料、橡膠、樹(shù)脂等食品接觸材料中。由于芳香烴具有致畸變、致癌、致突變等作用[7-10]，因此各國(guó)對(duì)FCM 中部分芳香烴有限量要求[11-15]。

近年來(lái)，大量文獻(xiàn)報(bào)道了芳香烴在FCM[16-19]以及食品[20-25]中的遷移及暴露情況。常見(jiàn)的芳香烴樣品前處理方法有SPME、頂空 （Head Space，HS）、P & T、超聲輔助溶劑萃取 （Ultra-Assisted Solvent Extraction，UASE）等，儀器檢測(cè)方法主要有GC-MS、LC-GC、HPLC 等。其中，SPME-GC-MS是揮發(fā)性芳香烴的常用分析方法。如張秋菊等[17]使用SPME-GC-MS 法檢測(cè)食品接觸塑料材料中10 種芳香烴，檢出限為0.085 ng/mL，線性范圍為0.62～400 ng/mL，精密度為1.2%～8.6%，實(shí)際樣品中二甲苯、苯乙烯及苯甲醛等被檢出。李英等[18]用自動(dòng)SPME-GC-MS 法測(cè)定食品接觸材料中多環(huán)芳烴（PAHs）的遷移量。

基于Monte Carlo 模擬技術(shù)的風(fēng)險(xiǎn)分析軟件@RISK，最初被用于金融領(lǐng)域的風(fēng)險(xiǎn)分析。隨著近年來(lái)人們對(duì)食品安全的重視，該軟件被應(yīng)用于食品安全的定量風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中[26-28]。如：武煊等[27]利用@RISK 軟件對(duì)生鮮牛乳中的硫氰酸鈉進(jìn)行定量風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，結(jié)果顯示食用生鮮牛乳所攝入的硫氰酸鈉對(duì)健康造成的風(fēng)險(xiǎn)性較小。倪敏等[28]以1～3 歲兒童為調(diào)查的目標(biāo)人群，利用@RISK 軟件對(duì)不同模擬條件下密胺餐具中的三聚氰胺進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，結(jié)果顯示密胺餐具在正常使用條件下是安全的。

本研究以前期試驗(yàn)結(jié)果為依據(jù)[4，6]，首先建立食品接觸硅橡膠制品中9 種芳香烴（甲苯、乙苯、鄰/間/對(duì)/二甲苯、1，2，4，5-四甲苯、萘、1-甲基萘、2-甲基萘）的SPME-GC-MS/MS 分析方法，其次對(duì)中國(guó)市售31 種奶嘴和32 種模具中的9 種芳香烴殘留量進(jìn)行測(cè)定，最后假設(shè)芳香烴100%遷移至食品，依據(jù)國(guó)內(nèi)外法規(guī)中對(duì)芳香烴的限量要求，通過(guò)@RISK 軟件對(duì)模具和奶嘴中的芳香烴進(jìn)行安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。目前有關(guān)食品接觸硅膠材料中芳香烴的分析和安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)尚未見(jiàn)報(bào)道。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

1.1.1 樣品 通過(guò)市場(chǎng)及電商購(gòu)買(mǎi)63 種食品接觸硅橡膠制品，包括31 種嬰兒喂食奶嘴和32 種烘焙模具。沖洗樣品，自然晾干，用正己烷清洗過(guò)的剪刀將樣品剪成0.3 m×0.3 cm 的碎片，待用。

1.1.2 標(biāo)準(zhǔn)品及試劑 標(biāo)準(zhǔn)品：甲苯（純度大于99.8%），Sigma-Aldrich 有限公司；乙苯、鄰/間/對(duì)二甲苯、1，2，4，5-四甲苯、萘、1-甲基萘、2-甲基萘（純度均大于98.0%），梯希愛(ài)（上海）化成工業(yè)發(fā)展有限公司。

試劑：正己烷（色譜純），賽默飛世爾科技（中國(guó)）有限公司；高純氦氣、高純氮?dú)猓?9.999%），北京市氧利來(lái)科技發(fā)展有限公司；氯化鈉（≥99.5%），天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司；超純水，深圳宏森環(huán)保有限公司。

1.2 儀器、設(shè)備與耗材

7890B-7000C 氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀，美國(guó)Agilent 公司；ME104E 電子分析天平，瑞士梅特勒-托利多公司；PC-420D 固相微萃取平臺(tái)，美國(guó)CORNING 公司；MX-S 渦旋震蕩儀，大龍興創(chuàng)實(shí)驗(yàn)儀器（北京）有限公司；；磁力攪拌子（5 mm），北京博雅宏興有限公司；50/30 μm DVB/CAR/PDMS萃取頭（灰色）、100 μm PDMS 萃取頭（紅色）、75 μm CAR/PDMS 萃取頭（黑色）、65μm PDMS/DVB萃取頭（藍(lán)色），美國(guó)Supelco 公司；15 mL 固相微萃取樣品瓶，上海安譜公司；移液槍?zhuān)? μL、10 μL、20 μL、1 mL、5 mL），德國(guó)Eppendorf 公司。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 取一定體積的9種芳香烴的單標(biāo)母液配制成混標(biāo)，用正己烷逐級(jí)稀釋?zhuān)罱K各標(biāo)品質(zhì)量濃度范圍為0.08～22.61 ng/mL。所有標(biāo)品溶液置于4 ℃儲(chǔ)存。

1.3.2 樣品前處理 用超純水沖洗樣品，自然晾干，用正己烷清洗過(guò)的剪刀將樣品剪成0.3 cm×0.3 cm 的碎塊。準(zhǔn)確稱(chēng)取（0.2±0.001）g 樣品，放入15 mL SPME 小瓶中，加入5 mL 超純水和攪拌子，渦旋10 s。將樣品瓶置于SPME 采樣平臺(tái)的磁力中心（磁力攪拌速度為700 r/min），在萃取溫度80 ℃下平衡10 min。將老化好的DVB/CAR/PDMS（50/30 μm）纖維頭插入樣品瓶，在80 ℃下萃取30 min。SPME 完成后，將纖維頭在GC 進(jìn)樣口解吸附5 min。

1.3.3 儀器條件 GC 條件：HP-5MS 色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm，美國(guó)Agilent 公司）；進(jìn)樣口溫度250 ℃；分流進(jìn)樣，分流比30∶1；溶劑延遲時(shí)間2 min；高純氦氣作為載氣，流速1.5 mL/min；柱升溫程序：45 ℃保持2 min，以8 ℃/min 升到60℃，以2 ℃/min 升到64 ℃，以50 ℃/min 升到120℃，以15 ℃/min 升到150 ℃保持1 min，再以30℃/min 升到250 ℃保持2 min。

MS/MS 條件：傳輸線溫度260 ℃，離子源溫度230 ℃，四級(jí)桿溫度150 ℃，電子轟擊離子源（EI源），電子能量70 eV，選擇多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）模式。9 種芳香烴的保留時(shí)間、監(jiān)測(cè)離子（m/z）及碰撞電壓見(jiàn)表1。

2 結(jié)果與討論

2.1 前處理方法的優(yōu)化及確定

1）SPME 纖維頭的選擇 共選取4 種萃取纖維頭（50/30 μm DVB/CAR/PDMS、75 μm CAR/PDMS、100 μm PDMS、65 μm PDMS/DVB），在80℃下萃取30 min，各纖維頭萃取奶嘴中9 種芳香烴的色譜峰面積的結(jié)果見(jiàn)圖1a，萃取的9 種芳香烴的色譜總峰面積的結(jié)果見(jiàn)圖1b。由于HP-5MS色譜柱無(wú)法實(shí)現(xiàn)間二甲苯與對(duì)二甲苯的完全分離，依據(jù)文獻(xiàn)[29]中的方法，將間、對(duì)二甲苯當(dāng)作一個(gè)物質(zhì)進(jìn)行峰面積加和優(yōu)化。結(jié)果表明：PDMS 萃取頭和PDMS/DVB 萃取頭萃取效果較差；CAR/PDMS 纖維頭和DVB/CAR/PDMS 纖維頭對(duì)9 種芳香烴的萃取效果更好且二者相差不大。其中CAR/PDMS 纖維頭對(duì)甲苯、乙苯、間/對(duì)二甲苯、鄰二甲苯的萃取效率高于DVB/CAR/PDMS，而DVB/CAR/PDMS 纖維頭對(duì)1，2，4，5-四甲苯、萘、1-甲基萘和2-甲基萘的萃取效率高于CAR/PDMS。此外，CAR/PDMS 纖維頭萃取的芳香烴峰形拖尾。綜合考慮萃取效率及峰形因素，選擇50/30 μm DVB/CAR/PDMS 纖維頭。

表1 MRM 模式下9 種芳香烴的保留時(shí)間、檢測(cè)離子及碰撞電壓（CE）Table 1 Retention time，monitoring ions and collision energy （CE） of 9 aromatics in MRM mode

圖1 SPME 纖維頭對(duì)奶嘴中9 種芳香烴峰面積的影響Fig.1 Influence of extraction fiber on response peak area of 9 aromatics

2）SPME 溫度優(yōu)化 分別在溫度30，40，50，60，70，80，90 ℃時(shí)萃取10 min，每組3 個(gè)平行。不同溫度下9 種芳香烴的單峰和總峰面積見(jiàn)圖2。由圖2a 可以看出，從30 到80 ℃，9 種芳香烴的單峰及總峰面積均增大；從80 ℃到90 ℃時(shí)，9 種芳香烴的萃取都基本達(dá)到平衡。由圖2b 可知，萃取溫度為80 ℃時(shí)，9 種芳香烴的總峰面積最高，因此SPME 萃取溫度選擇為80 ℃。SPME 萃取溫度對(duì)萃取效率具有雙重作用：一方面隨著萃取溫度的增加，分子運(yùn)動(dòng)加快，揮發(fā)性物質(zhì)更易于脫離樣品基質(zhì)，加快了萃取效率；另一方面萃取頭的吸附作用為放熱反應(yīng)[30]，溫度太高不利于物質(zhì)的吸附，使萃取效率降低。

圖2 SPME 萃取溫度對(duì)9 種芳香烴峰面積的影響Fig.2 Influence of extraction temperature on peak area of 9 aromatics

3）SPME 時(shí)間優(yōu)化 在80 ℃時(shí)進(jìn)行萃取時(shí)間優(yōu)化（5，10，20，30，40 min），每組3 個(gè)平行，不同時(shí)間下9 種芳香烴的單峰和總峰面積見(jiàn)圖3。從圖3a 可以看出，30 min 時(shí)甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間/對(duì)二甲苯的色譜峰面積達(dá)到最大。SPME 時(shí)間延長(zhǎng)，有利于物質(zhì)的吸附，當(dāng)達(dá)到萃取平衡后，隨著時(shí)間的增加，吸附在SPME 萃取頭上的物質(zhì)被部分解析。對(duì)于1，2，4，5-四甲苯、萘、1-甲基萘、2-甲基萘4 種物質(zhì)，在40 min 時(shí)峰面積仍有上升趨勢(shì)。由圖3b 可以看出，萃取時(shí)間為30 min時(shí)，9 種芳香烴總峰面積最高。經(jīng)綜合考慮，最終選擇萃取時(shí)間為30 min。

圖3 SPME 萃取時(shí)間對(duì)9 種芳香烴峰面積的影響Fig.3 Influence of extraction time on peak area of 9 aromatics

4）NaCl 優(yōu)化 加入NaCl 可使待測(cè)物離子強(qiáng)度增加，減少目標(biāo)物在基質(zhì)中的溶解，從而提高萃取效率[31]。本試驗(yàn)優(yōu)化了NaCl 質(zhì)量分?jǐn)?shù)（0，50%，100%），每組平行3 次。不同NaCl 質(zhì)量分?jǐn)?shù)條件下9 種芳香烴的單峰面積和總峰面積見(jiàn)圖4。從圖4b 可以看出，不加和加入50%NaCl 對(duì)9種芳香烴的總峰面積影響不大?？紤]到試驗(yàn)效率和成本，以及重現(xiàn)性，最終選擇不加NaCl。

根據(jù)以上優(yōu)化的SPME 條件，本研究所建方法中的SPME 條件為：50/30 μm DVB/CAR/PDMS纖維頭，80 ℃萃取30 min，不添加NaCl。

圖4 NaCl 對(duì)9 種芳香烴峰面積的影響Fig.4 Influence of NaCl concentration on response peak area of 9 aromatics

2.2 儀器性能驗(yàn)證

使用1.3.1 節(jié)配制的9 種芳香烴混標(biāo)溶液，按照上述1.3.3 節(jié)儀器條件檢測(cè)，得出9 種芳香烴在GC-MS/MS 條件下的標(biāo)準(zhǔn)曲線、相關(guān)系數(shù)（R2）、線性范圍、檢測(cè)限（limits of detection，LOD）（3 倍信噪比）、定量限（limits of quantitation，LOQ）（10 倍信噪比）、日內(nèi)精密度（24 h 內(nèi)重復(fù)測(cè)定6 次混標(biāo)溶液峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD，%）和日間精密度 （連續(xù)3d 重復(fù)測(cè)定混標(biāo)溶液峰面積的RSD，%），結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 GC-MS/MS 測(cè)定9 種芳香烴的標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)系數(shù)（R2）、線性范圍、日間精密度、日內(nèi)精密度、檢出限和定量限Table 2 Standard curve equation，regression coefficient （R2），linear range，precisions，limits of detection （LOD）and limits of quantitation （LOQ） of 9 aromatics standards detected by GC-MS/MS

由表2可知，9 種芳香烴靈敏度、精密度及穩(wěn)定性都良好，線性相關(guān)系數(shù)都大于0.998，日間精密度及日內(nèi)精密度基本穩(wěn)定在5%以下，滿足定量分析要求。

2.3 方法學(xué)驗(yàn)證

選擇1 種本底較干凈的硅膠奶嘴樣品進(jìn)行樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)。根據(jù)芳香烴在實(shí)際樣品中的含量選擇9 種芳香烴混標(biāo)溶液的3 個(gè)濃度，每個(gè)濃度平行6 次，計(jì)算回收率，評(píng)價(jià)方法準(zhǔn)確度。計(jì)算回收率的RSD，評(píng)價(jià)所建方法的重現(xiàn)性。方法驗(yàn)證結(jié)果見(jiàn)表3。

由表3可知，9 種芳香烴的方法回收率在98.24%～110.23%，RSD 在1.27%～9.87%范圍，可滿足定量分析要求。

2.4 樣品中9 種芳香烴的定量分析結(jié)果

HP-5MS 色譜柱無(wú)法實(shí)現(xiàn)間二甲苯與對(duì)二甲苯的完全分離。依據(jù)文獻(xiàn)[29]的方法，將間二甲苯和對(duì)二甲苯當(dāng)作一個(gè)物質(zhì)進(jìn)行加和定量分析。依據(jù)歐盟規(guī)定，用6 dm2的包裝材料（塑料）接觸1 kg 食品[32]。在本研究中考慮到模具與塑料包裝相近（較薄且可伸展），測(cè)定單位面積上的芳香烴含量（ng/dm2）。由于奶嘴材質(zhì)較厚且形狀特殊，因此測(cè)定其單位質(zhì)量上的芳香烴含量（ng/g）。

圖5為9 種芳香烴混標(biāo)色譜圖。利用外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法對(duì)31 種奶嘴和32 種模具中的9 種芳香烴進(jìn)行定量分析，結(jié)果分別見(jiàn)表4和表5。

圖5 MRM 模式下9 種芳香烴混標(biāo)的色譜圖Fig.5 Chromatogram of mixed standard of 9 aromatics in MRM mode

表4 31 種奶嘴中9 種芳香烴的定量結(jié)果Table 4 Determination result of 9 aromatics in 31 nipples

表5 32 種烘焙模具中9 種芳香烴的定量結(jié)果Table 5 Determination result of 9 aromatics in 32 baking molds

由表4和表5可知：

1）31 種奶嘴中，除了1，2，4，5-四甲苯檢出率為90.32%，其余芳香烴檢出率均為100%。32種模具中9 種芳香烴檢出率均為100.00%。

2）31 種奶嘴中9 種芳香烴的含量為1.20～190.85 ng/g，芳香烴總含量為273.22～502.27 ng/g。32 種模具中，9 種芳香烴的含量為22.83～1 899.57 ng/dm2，芳香烴總含量為2 753.52～5 002.44 ng/dm2；平均含量最低的均為鄰二甲苯，平均含量最高的均為2-甲基萘。

3）奶嘴和模具中萘類(lèi)比苯類(lèi)物質(zhì)含量高出1 個(gè)數(shù)量級(jí)以上，說(shuō)明萘類(lèi)殘留較苯類(lèi)大。

2.5 食品接觸材料中9 種芳香烴的限量要求

《歐盟食品接觸材料法規(guī)與指南》的《用于制造擬于食品接觸用品中使用的硅有機(jī)化合物的物質(zhì)清單》[11]中對(duì)甲苯、乙苯、鄰/間/對(duì)二甲苯的特定遷移限量（specific migration limit，SML）分別為1.2，0.6，1.2 mg/kg，對(duì)甲苯和乙苯的日允許攝入量（Acceptable daily intake，ADI）為0.1 mg/（kg bw·d），萘、1-甲基萘、2-甲基萘則沒(méi)有具體限量。2014年，德國(guó)聯(lián)邦食品與農(nóng)業(yè)部將包裝材料中遷移至食品的MOSH 和MOAH 限量值規(guī)定為2 mg/kg 和0.6 mg/kg[13]。瑞士[15]對(duì)于消費(fèi)食品的估計(jì)每日攝入量（Estimated daily intake，EDI）的規(guī)定中，有關(guān)MOAH 的ADI 為0.01 mg/（kg bw·d），其要求比歐盟更為嚴(yán)格。我國(guó)國(guó)標(biāo)規(guī)定苯類(lèi)溶劑在包裝用的復(fù)合膜中不得檢出[14]。綜合考慮后，本研究以《歐盟食品接觸材料法規(guī)與指南》中甲苯和乙苯的ADI 限量為依據(jù)，進(jìn)行安全性評(píng)價(jià)。

2.6 食品接觸硅膠制品中9 種芳香烴的暴露評(píng)估和安全風(fēng)險(xiǎn)初評(píng)

一般地，測(cè)定食品中的遷移水平使用以下一種或幾種方法：1）在最極端使用條件下以食品模擬物作快速遷移研究；2）假定實(shí)際使用或殘留水平的化合物100%遷移到食品中；3）聚合物遷移數(shù)學(xué)模型，以實(shí)際使用量或殘留水平計(jì)算[33]。本研究采用第2 種方法，即“假定實(shí)際制品（奶嘴和模具）中殘留水平的芳香烴化合物100%遷移到食品中”，作為后續(xù)芳香烴暴露評(píng)估和安全風(fēng)險(xiǎn)初評(píng)的前提。嬰幼兒群體體質(zhì)比較敏感，在實(shí)際生活中會(huì)較多地接觸硅膠用具（如奶嘴、牙膠、吸管、餐具等）以及經(jīng)模具接觸制成的蛋糕食品，因此本研究中以1～3 歲嬰兒作為調(diào)查人群代表[28]。

本研究采用國(guó)際上廣泛用來(lái)評(píng)估風(fēng)險(xiǎn)的，基于Monte-Carlo 模擬技術(shù)的專(zhuān)用軟件@RISK7.5對(duì)食品接觸材料奶嘴和烘焙模具中的芳香烴進(jìn)行暴露評(píng)估。隨機(jī)抽取奶嘴和模具中芳香烴的定量數(shù)據(jù)作概率分布，單個(gè)模擬過(guò)程循環(huán)10 000 次。評(píng)估中使用的各種參數(shù)對(duì)應(yīng)的概率分布，采用軟件提供的標(biāo)準(zhǔn)分布函數(shù)來(lái)顯示。

2.6.1 奶嘴樣品中9 種芳香烴的EDI 計(jì)算評(píng)估運(yùn)用@RISK 7.5 對(duì)奶嘴中9 種芳香烴含量的數(shù)據(jù)進(jìn)行分布函數(shù)的擬合，函數(shù)曲線的擬合優(yōu)度運(yùn)用Chi-Squared、Anderson-Darling 和 Kolmogorov-Smirnov 等3 種檢驗(yàn)方法檢驗(yàn)，選擇最優(yōu)的擬合分布。

評(píng)估模型[28]：假設(shè)所有食物的加工因子為1，假設(shè)1 只奶嘴只使用1 次且奶嘴中的芳香烴全部遷移至所接觸的食物中（芳香烴的最極端遷移）。假設(shè)所調(diào)查人群每天使用奶嘴進(jìn)食。利用“簡(jiǎn)單分布模型”進(jìn)行評(píng)估，假設(shè)食物消費(fèi)量為1 個(gè)固定值（如取平均消費(fèi)量或高水平消費(fèi)量），那么，評(píng)估奶嘴中芳香烴的安全風(fēng)險(xiǎn)模型為：

式中，y——芳香烴估計(jì)每日攝入量EDI，ng/kg bw；c——奶嘴中芳香烴的含量，ng/g；m——31種奶嘴的平均質(zhì)量，m=15 g；M——一次喂食的奶粉沖劑質(zhì)量，M=135.80 g （根據(jù)某品牌0～12 個(gè)月嬰兒專(zhuān)用配方奶粉的食用說(shuō)明書(shū)，120 mL 水加入2 勺奶粉）；CF——食品接觸橡膠制品的消費(fèi)指數(shù)，根據(jù)歐盟的相關(guān)規(guī)定，本文CF=0.05；根據(jù)2002年全國(guó)營(yíng)養(yǎng)調(diào)查結(jié)果，全國(guó)范圍內(nèi)，1～3 歲嬰兒的平均體重wˉ=13.624 kg，每日攝取食物的量X=416.6 g[28]。結(jié)合表4奶嘴中芳香烴定量的數(shù)據(jù)，計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表6。

2.6.2 烘焙模具中9 種芳香烴的EDI 計(jì)算評(píng)估運(yùn)用@RISK 7.5 對(duì)模具中9 種芳香烴含量進(jìn)行分布函數(shù)的擬合，函數(shù)曲線的擬合優(yōu)度運(yùn)用Chi-Squared、Anderson-Darling 和Kolmogorov-Smirnov等3 種檢驗(yàn)方法檢驗(yàn)，選擇最優(yōu)的擬合分布。

評(píng)估模型[28]：假設(shè)所有食物的加工因子為1，烘焙模具中的芳香烴全部遷移到食品中，且遷移量最大。假設(shè)所調(diào)查人群每天食用烘焙模具制作的食物，所有食物均盛放在烘焙模具中，且每1 kg食物與烘焙模具的接觸表面積為6 dm2[32]。利用“簡(jiǎn)單分布模型”評(píng)估，假設(shè)食物消費(fèi)量為1 個(gè)固定值（如取平均消費(fèi)量或高水平消費(fèi)量），因此，評(píng)估模具中芳香烴的安全風(fēng)險(xiǎn)模型為：

式中，y——芳香烴估計(jì)每日攝入量EDI，ng/kg bw；c——烘焙模具中芳香烴的含量，ng/dm2；S——烘焙模具與1 kg 食物的接觸表面積，S=6 dm2；M——6 dm2烘焙模具接觸的食物，M=1 kg；CF——同公式 （1）；平均體重wˉ——同公式（1）；X——同公式（1）。結(jié)合表5模具中芳香烴定量的數(shù)據(jù)，計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表6。

表6 奶嘴和模具中9 種芳香烴的暴露評(píng)估（EDI）以及與法規(guī)限量比較Table 6 Exposure assessment （EDI） of 9 aromatic hydrocarbons in nipples and molds and comparison with regulatory limits

由表6可知，奶嘴和烘焙模具中9 種芳香烴單個(gè)物質(zhì)的EDI 平均值均低于歐盟規(guī)定的甲苯和乙苯ADI 值【0.1 mg/（kg bw·d）】，以及瑞典規(guī)定的MOAH 的ADI 值【0.01 mg/（kg bw·d）】。即使是9種芳香烴總體的EDI 平均值也低于限量要求。最終的評(píng)估結(jié)果提示：假設(shè)食品接觸硅膠制品中9種芳香烴100%遷移，即使在極端的使用條件下，其遷移可能導(dǎo)致的安全風(fēng)險(xiǎn)也較小。

3 結(jié)論

本研究建立了食品接觸硅膠制品中9 種芳香烴的SPME-GC-MS/MS 分析方法。利用所建方法對(duì)63 種硅膠樣品中的9 種芳香烴進(jìn)行定量分析，結(jié)果表明2-甲基萘在奶嘴和模具中含量最高，9種芳香烴在31 種奶嘴中平均含量為6.91～129.79 ng/g，32 種烘焙模具中為50.73～1 376.78 ng/dm2。奶嘴和模具中萘類(lèi)殘留量比苯類(lèi)高。9 種芳香烴可能來(lái)源于溶劑殘留和礦物油殘留。在假設(shè)極端遷移的情況下，利用@RISK 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估軟件建立簡(jiǎn)單分布評(píng)估模型，得到的奶嘴和模具中芳香烴的EDI 均低于歐盟限量要求，提示其遷移所導(dǎo)致的安全風(fēng)險(xiǎn)較小。