高銅礦石中微量元素ICP-MS分析方法

樊 麗

（甘肅省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第四地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院，甘肅 酒泉 735000）

地質(zhì)樣品中存在大量的微量元素，同時這些元素對于地質(zhì)過程示蹤發(fā)揮著非常重要的作用，對地質(zhì)樣品展開詳細的測量，獲取其微量元素信息顯得更加的重要起來。電感耦合等離子體法作為一種重要的分析測試技術(shù)，近年來獲得了巨大的發(fā)展，該項技術(shù)能夠精準的開展多元素的測量工作。在20世紀80年代后，在地質(zhì)樣品以及環(huán)境樣品測量中發(fā)揮了非常重要的作用，成為一種應用最為普遍的微量元素測試技術(shù)，相較于其他技術(shù)手段，該項測試技術(shù)在測試過程中，能夠精準的進行樣品制備，而且測量起來非常的迅速，具有非常高的靈敏度，能夠?qū)y量周期中很多元素開展相應的測量工作。實際工作開展過程中，有效測定地質(zhì)樣品中的有關(guān)微量元素，可以更好的指導地質(zhì)作用的研究工作，對地質(zhì)環(huán)境的演化與物質(zhì)遷移等情況展開更加詳細的了解，成為地質(zhì)研究的工作重中之重。在不斷的研究過程中，高銅礦石測定中電感耦合等離子體質(zhì)譜法發(fā)揮了非常重要的作用，實際測定過程中，不僅在檢出限方面比較低，同時具有非常簡單的譜線，因此在測定高銅礦石中微量元素時，應用非常的廣泛。

1 電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)的工作原理

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀由ICP源(包括氣體控制系統(tǒng)、點火裝置、ICP發(fā)生器和樣品引入系統(tǒng))、MS儀(包括離子透鏡系統(tǒng)、質(zhì)量分析器、檢測器和真空系統(tǒng)及電路系統(tǒng))和兩者間的接口三部分組成[1]。工作過程是樣品溶液由蠕動泵送入霧室，在常壓和約7000K高溫的ICP通道中被蒸發(fā)、原子化和電離，離子在加速電壓作用下，經(jīng)采樣錐、截取錐，被離子透鏡系統(tǒng)加速、聚焦后進入質(zhì)譜儀，不同質(zhì)核比的離子選擇性通過四極桿質(zhì)量分析器，射到電子倍增器上，輸出信號經(jīng)前置放大器和多道分析器檢測，由計算機進行數(shù)據(jù)處理，給出測定結(jié)果。

2 地質(zhì)樣品消解的主要方法

地質(zhì)樣品在長期的演化過程中，其非常的復雜，同時具有很好的耐酸作用，消解比較困難。目前主要的消解方法包括高壓密閉消解以及敞開式消解和普通Teflon灌密閉消解等多種消解方法，然而以上這些消解方法在具體應用過程中，都有一些缺陷存在，如利用敞開式溶酸法進行消解，在實際運用過程當中，需要應用大很大量的酸，同時在測試效果以及測試效果方面還不是非常的理想；而同位素Re、Os和一些稀有金屬測量過程中主要的消解方法，主要是通過Carius管進行密封消解，實際消解時有一定的危險性存在，而且實際消解過程中，不能夠完全的消解掉地質(zhì)樣品；普通Teflon灌密閉消解法在實際的消解過程中，加熱方式主要通過電熱板進行加熱，然而在實際加熱時，會造成加熱不均勻狀況的發(fā)生，另外不能承受較大的壓力，極易導致酸發(fā)生泄漏，影響樣品的消解，更影響測定效果；利用傳統(tǒng)高壓密閉消解手段進行消解樣品過程中，空白值相對不高，酸量應用也非常的少，然而實際消解時，由于壓力的不斷改變，極易導致酸泄漏問題的發(fā)生，并且不能對地質(zhì)樣品進行全面的消解，另外對地質(zhì)樣品消解過程中，需要耗費大量的精力進行前期處理，消解過程相對繁瑣。針對以上消解地質(zhì)樣品的方法實際應用情況進行分析。文中利用微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)針對地質(zhì)樣品內(nèi)微量元素測定工作展開詳細的研究工作，樣品進行前處理過程中，主要通過HNO3-HF體系-微波消解來完成，通過進行趕酸，接著以5mL 1：1 HNO3開展提取，消解時不僅操作非常的簡單，而且效率高，沒有損失。并在此基礎(chǔ)上，有效校對多個元素，改進相關(guān)技術(shù)，通過雙內(nèi)標法，對地質(zhì)樣品非準確定容測試方法進行建立。將Rn內(nèi)標元素合理的加入到前期處理地質(zhì)樣品中，合理的進行稀釋，開展校正，并校正Re內(nèi)標元素加入定量出現(xiàn)的信號漂移情況，使得稀釋定容工作量得到了大幅的環(huán)節(jié)。

3 試驗儀器及試劑

（1）儀器。實際實驗過程中，選擇美國熱電公司生產(chǎn)的icp-Qc型電感耦合等離職質(zhì)譜進行測量，儀器的實際功率在1500W，0.8L/min的霧化流速和15L/min的冷卻氣流速，樣品錐為鉑錐，錐孔時1.1mm；樣品消解利用微波儀進行消解，制備超純水是此次試驗的主要用水。

（2）試劑及樣品。多元素混合標準溶液為10mg/L、Re單元素標準溶液為1000mg/L，BCR-2為國家地質(zhì)標準物質(zhì)，同時還有巖葉標準物質(zhì)以及BHVO2玄武巖，GSP-2花崗巖以及AGV-2安山巖石油美國地質(zhì)研究局所研制，優(yōu)級純HNO3、HF、1000mg/L的Rh銠元素標準溶液。

（3）樣品制備。對試樣進行50mg進行準確的稱取，并將其進行0.1mg精確，利用PTFE消解管（10 mL）進行盛裝，控制和減少掛壁現(xiàn)象的發(fā)生，并將2ml的硝酸以及5ml的氫氟酸封閉的加入到其中，將消解蓋蓋上，對樣品進行測定過程中，同時進行2個空白樣品以及標準樣品1個進行測定。將330ml水以及雙氧水30ml與硫酸2ml加入微波消解儀反應罐中消解。樣品經(jīng)過消解之后再置于PFA消解罐（15ml）中，消解管以及其蓋子通過清水進行有效沖洗，在消解罐內(nèi)導倒入洗液，反復的進行幾次，通過電熱板進行加熱，溫度控制在180℃，使溶液不斷的縮小，直至和黃豆大小一樣大時，將5 mL1：1HNO3加入至消解罐內(nèi)，將蓋子蓋好，持續(xù)進行4h加熱提取，完成之后將電熱板上的消解罐取下，并進行冷卻利用容量瓶(100mLPFA)盛裝，并通過清水沖洗蓋子以及消解罐，并利用容量瓶盛裝洗液，合理定容，并均勻的進行搖晃。

4 試驗結(jié)果與討論

（1）標準曲線以及方法檢出限。通過2%HNO3在根據(jù)逐級進行稀釋方法下，合理的稀釋標準溶液，進行標準混合溶液0、1.0μg/L、5.0μg/L、10μg/L制備，標準的曲線的有關(guān)系數(shù)都0.999以上。經(jīng)11次進行持續(xù)試驗過程的空白是該方法的主要檢測下限，測定值3倍標準差是濃度與定容體積相乘，然后將取樣量獲取的分析物相除，濃度ug/kg，在檢出限下各種元素都處在0.003μg/kg～0.60μg/kg的范圍。Ca、Zr、Nb、Hf、Ta是主要的元素，敞口酸溶方法沒有稀土元素方法檢出下限較好。

（2）質(zhì)譜干擾校正。多原子離子以及雙電荷離子是影響地質(zhì)樣品的主要因素，元素Ba具有較高的含量，因此，氧化物的產(chǎn)生以及稀土元素受到多原子離子影響，存在非常大的干擾?？梢岳?0mg/L Ba標準溶液測試，對BaO+/Ba+系數(shù)進行確定，有效的校正Sm、Eu的干擾，同位素檢測可以選擇Ga。

5 結(jié)論

相較于過去應用的消解法，利用硝酸-氫氟酸體系在微波消解儀內(nèi)，來對樣品進行消解，因密閉條件下進行消解，避免消解過程中存在的污染問題，趕酸是時能夠控制稀釋氟化物產(chǎn)生，同時提取時加入硝酸，具有較快的速度溶樣，試劑消耗小，具有較底的分析本。通過電感耦合等離子質(zhì)譜，對地質(zhì)樣品稀釋元素進行測定，內(nèi)標元素為銠，能夠有效的降低基體效應的發(fā)生，操作起來非常的漸變，具有很高的靈敏度，精密度好，而且還有很好的精準度，可以在測定地質(zhì)樣品微量元素廣泛的運用。