包書(shū)皮中鄰苯二甲酸酯的檢驗(yàn)檢測(cè)與分析

焦欣宇 周蓉 王麗華

摘 要：中、小學(xué)生包書(shū)的習(xí)慣由來(lái)已久，書(shū)皮的樣式也隨著人們需求不斷變化著。隨著國(guó)內(nèi)塑料行業(yè)的興起，2000年后市場(chǎng)上逐漸出現(xiàn)了使用更為簡(jiǎn)單、便捷的塑料材質(zhì)包書(shū)皮——包書(shū)套、包書(shū)膜。在近幾年的新聞事件中，包書(shū)套（膜）中含有的鄰苯二甲酸酯有害化學(xué)物質(zhì)超標(biāo)屢有報(bào)道。由于書(shū)皮與學(xué)生親密接觸，其質(zhì)量和安全亟須引起高度重視。本文就包書(shū)皮產(chǎn)品可能存在的增塑劑的質(zhì)量風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行檢測(cè)并分析，結(jié)合國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、法律法規(guī)加以監(jiān)測(cè)、預(yù)警，并呼吁相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)的盡快出臺(tái)。

關(guān)鍵詞：包書(shū)皮;風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè);鄰苯二甲酸酯;增塑劑

1 產(chǎn)品概況

塑料包書(shū)膜和書(shū)套從用途上來(lái)說(shuō)主要屬于學(xué)生用品。根據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，全國(guó)中小學(xué)生（6～12歲）人口約1.3億，考慮地區(qū)經(jīng)濟(jì)差別和使用習(xí)慣，估計(jì)約20%左右的學(xué)生使用塑料包書(shū)皮，也就是全國(guó)2600萬(wàn)左右中小學(xué)生使用包書(shū)皮。目前國(guó)內(nèi)包書(shū)皮生產(chǎn)企業(yè)主要為生產(chǎn)代加工，生產(chǎn)企業(yè)主要集中在廣東、浙江、上海三地。目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上銷售的包書(shū)皮產(chǎn)品，標(biāo)注的執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)五花八門，部分產(chǎn)品甚至沒(méi)有標(biāo)注任何執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)。

2 風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)的必要性

2.1 鄰苯二甲酸酯（塑化劑）

鄰苯二甲酸酯是塑化劑中的一種，可以增加書(shū)皮的柔韌度。但鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)遷移性高，很容易從產(chǎn)品中釋放，可通過(guò)呼吸道、消化道、皮膚等途徑進(jìn)入人體。具有內(nèi)分泌干擾作用，長(zhǎng)期攝入該物質(zhì)可造成生殖和發(fā)育障礙。同時(shí)，具有類雌激素效應(yīng)，長(zhǎng)期接觸容易引起男孩子女性化，女孩子性早熟。

2.2 相關(guān)新聞報(bào)道

2017年三季度，江蘇省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局委托泰州市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心和徐州市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心對(duì)包書(shū)皮產(chǎn)品實(shí)施風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)。包書(shū)皮包括包書(shū)套、包書(shū)膜兩類產(chǎn)品。本次共檢測(cè)包書(shū)套42批次，未發(fā)現(xiàn)問(wèn)題;檢測(cè)包書(shū)膜36批次，有4批次產(chǎn)品發(fā)現(xiàn)問(wèn)題。

2016年一季度，江蘇省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局組織開(kāi)展學(xué)生包書(shū)皮產(chǎn)品質(zhì)量風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)，共檢測(cè)120批次包書(shū)皮樣品，其中包書(shū)膜53批次，包書(shū)套67批次。本次120批次樣品中，31批次樣品的鄰苯二甲酸酯（DEHP）超歐盟REACH法規(guī)限量值0.1%，占樣品總數(shù)的25.8%。

2.3 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及監(jiān)管情況

（1）國(guó)內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。目前國(guó)內(nèi)尚無(wú)包書(shū)皮產(chǎn)品相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，在產(chǎn)品質(zhì)量評(píng)價(jià)上缺乏參考依據(jù)。

（2）國(guó)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。歐盟和美國(guó)將部分文具產(chǎn)品歸入了玩具、兒童用品和消費(fèi)品中進(jìn)行監(jiān)管。

3 試驗(yàn)方法與步驟

3.1 儀器與試劑

儀器：氣相色譜-氣譜聯(lián)用儀（GC-MS 5977B/7890B，安捷倫科技有限公司）。索氏抽提器。溶劑萃取器。抽屜紙筒。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（BUCHIR-300，瑞士步琦有限公司）。水浴恒溫振蕩器（SHY-2A，金壇市榮華制造有限公司）。分析天平（XS204，梅特勒-托利多有限公司）。中央純水系統(tǒng)（法國(guó)威立雅公司）。

試劑：鄰苯二甲酸二丁酯標(biāo)準(zhǔn)溶液（國(guó)家標(biāo)物物質(zhì)研究中心），二氯甲烷（色譜純）。

3.2 試驗(yàn)步驟

稱取試樣約0.5g（精確至0.1mg）放入抽提紙筒中，置于150ml索氏抽提器中，加入120ml二氯甲烷提取6h，冷卻后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至10ml左右，然后定容至25ml，經(jīng)有機(jī)濾膜過(guò)濾后上GC-MS分析。

3.3 定性和定量方法

根據(jù)GC-MS中鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品的保留時(shí)間和特征離子進(jìn)行定性。用外標(biāo)法五點(diǎn)校正建立標(biāo)準(zhǔn)曲線（配制DBP、BBP、DNOP以濃度為0.4，0.8，1.6，3.2，6.4mg/L的混標(biāo)為橫坐標(biāo)，DINP、DIDP以濃度為2，5，10，20，50mg/L的混標(biāo)為橫坐標(biāo)），對(duì)應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，線性相關(guān)系數(shù)R2在0.995以上。同時(shí)做方法空白試驗(yàn)。

4 結(jié)果與計(jì)算

4.1 數(shù)學(xué)模型

由上述結(jié)果計(jì)算得出6個(gè)包書(shū)皮樣品中，其中4個(gè)包書(shū)皮檢測(cè)結(jié)果為未檢出，另外2個(gè)包書(shū)皮檢出值分別為DEHP：0.003%，DEHP：0.021%和DNOP：0.001%。雖然未超出GB/T 22048-2015《玩具及兒童用品中特定鄰苯二甲酸酯增塑劑的測(cè)定》的技術(shù)要求，但其現(xiàn)象仍需重視。

4.3 采用的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法

參照GB/T 22760-2008《消費(fèi)品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估通則》的一般原則規(guī)定，結(jié)合包書(shū)皮的產(chǎn)品特點(diǎn)，包書(shū)皮產(chǎn)品風(fēng)險(xiǎn)的嚴(yán)重程度分級(jí)依據(jù)表3確定。

5 結(jié)論與分析

目前，各地監(jiān)督抽查所采用的檢驗(yàn)依據(jù)多為現(xiàn)行有效的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，檢測(cè)項(xiàng)目較為固定。針對(duì)包書(shū)皮產(chǎn)品更是沒(méi)有相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)，顯示大部分包書(shū)皮產(chǎn)品缺少民眾普遍關(guān)注的質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)項(xiàng)目。本文檢測(cè)分析的包書(shū)皮中的鄰苯二甲酸酯作為一種環(huán)境激素，可以通過(guò)呼吸、飲食或皮膚接觸進(jìn)入人體，從而影響人體正常的激素代謝，改變?nèi)梭w內(nèi)激素水平。同時(shí)，鄰苯類增塑劑正在被應(yīng)用到越來(lái)越多的新興領(lǐng)域，對(duì)于新興領(lǐng)域中添加有增塑劑的產(chǎn)品，相關(guān)增塑劑檢測(cè)和限定標(biāo)準(zhǔn)也要盡快制定出臺(tái)。

參考文獻(xiàn)：

[1]GB 21027-2007學(xué)生用品的安全通用要求[S].

[2]GB/T 22048-2015玩具及兒童用品中特定鄰苯二甲酸酯增塑劑的測(cè)定[S].

[3]王文，黃銀波，謝堅(jiān).塑料包書(shū)皮中鄰苯二甲酸酯的暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[J].中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化，2019（S2）：103-106.

[4]孔春紅，葉平.包書(shū)皮質(zhì)量安全的風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)[J].中國(guó)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督，2016（3）：44-46.

[5]周麗佳，杜英英，吳元.包書(shū)膜中鄰苯二甲酸酯的暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].標(biāo)準(zhǔn)科學(xué)，2018（04）：165-168.

[6]王笑妍，薛燕波，者東梅，等.鄰苯二甲酸酯類增塑劑概況及法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀[J].中國(guó)塑料，2019（6）：95-105.

[7]馬萍，孫建強(qiáng)，嚴(yán)吉.書(shū)皮（膜）標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀及安全風(fēng)險(xiǎn)分析[J].中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化，2018，000（002）：155-157.

[8]張靜，陳會(huì)明.鄰苯二甲酸酯類增塑劑的危害及監(jiān)管現(xiàn)狀[J].現(xiàn)代化工，2011，031（012）：1-6.

作者簡(jiǎn)介：焦欣宇（1986—），女，漢族，遼寧撫順人，本科，中級(jí)，研究方向：化學(xué)檢測(cè)。