魏 星 趙樂榮 胡素文

(煙臺新時代健康產(chǎn)業(yè)日化有限公司，山東 煙臺 264000)

化妝品產(chǎn)業(yè)作為輕工的新興行業(yè)，近十年來迅速發(fā)展。隨著消費者對化妝品的關注日益深入，對化妝品的質(zhì)量要求也日趨嚴謹?；瘖y品是各種油脂類原料、水質(zhì)、功能性成分復配組成的，提供肌膚所需的多種營養(yǎng)物質(zhì)，同時也是微生物滋生的溫床。在消費者使用的過程中，多頻次的與皮膚和空氣接觸、不良的存儲環(huán)境都難免會帶入各種微生物，引起化妝品腐敗變質(zhì)，引發(fā)過敏、皮炎等多種肌膚健康問題。為確保在化妝品生命周期中質(zhì)量穩(wěn)定，避免微生物感染，防腐劑是化妝品配方中不可或缺的成分，雖然添加量很少，但可保障化妝品不受微生物污染。

在業(yè)內(nèi)普遍認為，化學防腐劑可以在人體的皮膚上積累，當積累到一定的量，反而會加速皮膚的衰老；另一方面，防腐劑也會加快色素沉淀，加速皮膚暗沉。超量使用或者違規(guī)使用防腐劑，可能會對人體造成不同程度的傷害。化妝品中防腐劑的添加在國家法律法規(guī)規(guī)定的范圍內(nèi)是保證安全的。

1 化學防腐劑使用現(xiàn)狀及法規(guī)要求

目前，化妝品中常用防腐劑包括芳香醇類、苯甲酸及其衍生物、芳香醚類、異噻唑啉酮類等。各種常用防腐劑的限量規(guī)定是基于CIR、RIFM、CTFA、EUCD等對急性毒性、致癌、致突變、生殖發(fā)育毒性、致畸性、皮膚與眼部刺激、致敏性試驗結果所給出的規(guī)范。例如，WHO確定化妝品常用的防腐劑苯甲醇、苯甲酸和苯甲酸鈉每日允許攝入量(ADI)為5mg/kg；美國CIR評價羥苯甲酯、羥苯乙酯、羥苯丙酯、羥苯丁酯、羥苯芐酯、羥苯異丙酯、羥苯異丁酯單獨使用在0.4%以下、混合使用在0.8%以下為安全；日本新的化妝品標準規(guī)定對羥基苯甲酸及其鈉鹽在化妝品中最大使用量不得1.0g/100g。

一些國際權威機構對防腐劑進行了安全性評價，如SCCNFP和CIR。大部分國家亦明確立法對化妝品防腐劑的使用進行了限定。歐盟化妝品法規(guī)中，《歐盟化妝品指令67/768》附錄Ⅵ列出了允許用于化妝品中的防腐劑清單，含有55種可在化妝品中使用的“以抑制微生物生長繁殖為首要目的”的防腐劑，《歐盟化妝品法規(guī)1223/2009》在附錄Ⅴ中明確規(guī)定了防腐劑準用清單；進口到美國的化妝品必須符合海關及FDA的進口品要求，其禁用及限用成分在《聯(lián)邦規(guī)章法典》(CFR)中明確規(guī)定了具有光接觸毒性、動物致癌性及神經(jīng)毒性等的色素、防腐劑等成分[1]；2001年開始，日本藥事法對有關化妝品的制度進行了較大的修改，新化妝品的成分必須符合標準要求，其中規(guī)定48種可使用防腐劑及其使用條件；在我國亦在《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》(2007年版)中規(guī)定了56種限用的防腐劑，另外還規(guī)范了每種防腐劑的最大使用量指標、使用范圍和標簽上必須標印的注意事項。值得一提的是，一些乙醇或香精油成分，在化妝品配方中，除了其本身功效，次要作用就是防腐，在諸國法規(guī)中未重復提及。

化學防腐劑雖然已成為各國公認的有效防腐劑，而化工合成的原料因為在生產(chǎn)過程中不可避免地有殘留副產(chǎn)物，在化妝品配方中已經(jīng)逐漸顯露出其使用局限性。近年來，由于甲醛殘留等問題曝光事件頻發(fā)。很多類似日本的FANCL的不添加防腐劑，通過添加具有防腐性能的保濕劑作為抗菌成分的化妝品相繼面世，并以其無添加理念被廣大消費者所吹捧，而通過選用具有抑菌性能的保濕劑作為抗菌配方成分[2]，雖然可通過防腐挑戰(zhàn)試驗，卻不得不面臨開封后3個月保質(zhì)期的尷尬境地，難以滿足消費者使用需求。另外，也對化妝品生產(chǎn)企業(yè)提出了無菌生產(chǎn)環(huán)境的高標準，使很多廠家止步于前。所以，如何從天然產(chǎn)物中尋找適合化妝品使用的防腐原料，目前已經(jīng)成為了各大原料廠商的研究重點。

2 天然植物防腐劑來源及研究現(xiàn)狀

天然植物的應用沿用了中醫(yī)藥美容的概念，從植物根、莖、葉、花盒果實中提取出來的植物單體、總成分和提取物，是具有各種功效的成分，其中植物提取物是在化妝品中的主要應用形式，《國際化妝品原料標準中文名稱目錄(2010版)》共收載的植物提取物達4549種，約占總收錄原料的三分之一。相較化學原料的刺激性、動物源原料的安全性，植物原料相對更多效更溫和，已引起各大化妝品公司的充分重視，陸續(xù)推出了添加有天然防腐成分的化妝品，如澳大利亞品牌Aesop(伊索)，日本品牌FANCL、HABA、DHC，法國品牌NUXE、L’OCCITANE，美國品牌Kiehl’S、BURT’SBEES等，都推出了天然防腐劑的產(chǎn)品系列，降低了化學防腐劑的使用，引領了“綠色”、“安全”的化妝品新潮流。

在化妝品中可作為天然防腐劑使用的多為植物精油類、中草藥提取物有效活性成分。

2.1 植物精油類

通常情況下植物精油是用來制備香精香氛的，但隨著人們對精油類成分的研究深入，其特殊的組成和生物活性，可以在常溫下伴隨香氣不同程度的揮發(fā)發(fā)揮其它功效，在配方中形成抑菌環(huán)境達到消炎、殺菌、防腐保鮮的作用。2012年，鄧業(yè)成[3]等人對采用液體培養(yǎng)基稀釋法對山蒼子精油、南豐蜜橘精油、飛蓬精油和勝紅薊精油進行了11種動物病原細菌的MIC，使用氣態(tài)熏蒸法對環(huán)境中常見霉菌的抑菌效果進行了研究，并制備了與市售漱口水除菌率相當?shù)纳缴n子精油漱口水。歐美化妝品中經(jīng)常使用的薰衣草精油、丁香油也對使用期間的二次污染菌群有很好的抑制作用[4]。木犀科丁香屬的丁香精油可抑制多種革蘭氏陽性細菌和革蘭氏陰性細菌、霉菌和酵母菌。

2.2 中草藥提取物

大部分防腐植物資源主要集中在菊科(Compositae)、豆科(Leguminosae)、百合科(Liliaceae)、姜科(zingiberaceae)、唇形科(Labiatae)、蕓香科(Rutaceae)、桃金娘科(Myrtaceae)、禾本科(Poaceae)和樟科(Lauraceae)等植物中。蒲公英屬中的蒲公英醇提物與水提物對金黃色葡萄球菌、藤黃為球菌等細菌具有抑菌作用;矢車菊屬(Centaurea)n。中C.nicolai提取物含有倍半萜烯內(nèi)酯，對多種霉菌具有抑制作用。豆科植物中槐屬、金合歡屬和決明屬的多種植物提取物具有抑菌活性。決明屬(Cassia)中的決明子醇提物及氯仿提取物對金黃色葡萄球菌等致病菌有一定的抑制作用[5]。

目前，從傳統(tǒng)中醫(yī)藥及民間應用古方中整理發(fā)掘出的用于美容化妝品的天然活性物質(zhì)已經(jīng)有數(shù)百種，其中大蒜、芍藥、青蒿、苦參、茵陳、紫花地丁、黃芩、牛膝、薄荷、忍冬科的金銀花、 木犀科的連翹、木蘭科的五味子、薔薇科的烏梅、唇形科的黃芩、十字花科的大青葉、綠茶、蘋果、腰果、苦瓜、竹葉、林蘺葉、荸薺、蘆薈、銀杏葉等已經(jīng)證實具有抑菌防腐的功效[1]。上海相宜本草化妝品股份有限公司使用甘草提取物、芍藥提取物、忍冬花提取物進行復配組合，其發(fā)明的組合物的在防腐功能上具有協(xié)同增效作用,對于細菌和真菌的生長抑制具有顯著的效果。舒友菊等人驗證了丁香、艾葉、紫蘇、青蒿、辣椒及花椒6種天然提取液對化妝品常見的大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、白色念珠菌等菌群的抑制作用，并復配了由等量丁香、辣椒、花椒組成的防腐劑配方，其抑菌效力明顯高于化學防腐劑苯甲酸鈉[6]。

3 天然防腐劑發(fā)展前景

日前，歐委會通過了一項限制化妝品防腐劑使用的指令,將對羥基苯甲酸丙酯(Propylben)和對羥基苯甲酸丁酯(Butylben)兩種防腐劑的最大濃度限制從現(xiàn)行的0.4%(單獨使用條件下)或0.8%(與其他酯類混合使用條件下)降低至0.14%(單獨或混合使用條件下)，并禁止在專為3歲以下嬰幼兒皮膚敏感部位設計的免洗型產(chǎn)品中使用上述兩種防腐劑。我們可以看出，國際及國內(nèi)立法將逐步加強對化妝品防腐劑使用的限制。

伴隨著監(jiān)管的嚴格和人們對健康美顏的追求，對化妝品配方中防腐劑的選擇提出了更高的要求。一款來自天然，無甲醛釋放體,性質(zhì)溫和,刺激性低,安全性高,與絕大多數(shù)化妝品原料兼容性良好,且其抑菌能力可不受化妝品中表面活性劑的影響，帶給產(chǎn)品貨架期和使用期間的持久保護的植物防腐成分，將成為配方師的首選。

但我們也應該看到，由于植物成分的復雜性，應在前期對其原料種屬、提取工藝、質(zhì)量標準、毒理安全性、有效使用劑量等方面進行深入研究，確保穩(wěn)定與有效。