益湛磊 清遠(yuǎn)高新區(qū)管委會
傳統(tǒng)陶瓷材料雖然有著較高的硬度與耐高溫、耐腐蝕等性能,但是脆性較大,結(jié)合強度不高,韌性較差,容易發(fā)生裂紋等問題,在很多領(lǐng)域應(yīng)用時存在較大局限。近年來納米技術(shù)發(fā)展速度很快,通過對納米技術(shù)與涂層技術(shù)結(jié)合起來,可以體現(xiàn)兩者的優(yōu)勢,讓材料在力學(xué)、熱學(xué)和電磁學(xué)等方面達到更好性能。納米陶瓷涂層不僅能夠在強度與韌性上達到結(jié)構(gòu)性能要求,也能在耐磨、耐腐蝕和耐高溫等方面滿足環(huán)境性能要求。
斷裂韌性能夠?qū)⒉牧系挚沽鸭y失穩(wěn)擴展性能體現(xiàn)出來,對納米陶瓷涂層來說,因為有納米顆粒熔化、凝固形成的基體相,以及熔化不完全的納米顆粒形成的兩相結(jié)構(gòu),在裂紋擴展至未熔或半熔顆粒與基體相組織界面后,顆粒除了能夠?qū)α鸭y擴展能進行吸收以外,同時在裂紋擴展上發(fā)揮著阻止與偏轉(zhuǎn)等效果[1]。傳統(tǒng)陶瓷涂層內(nèi)片層狀組織內(nèi)不能有效結(jié)合,裂紋沿層間極易擴展,而使用納米陶瓷涂層,由于其韌性較大,可以解決這些問題。
硬度也是衡量陶瓷涂層性能的關(guān)鍵性指標(biāo),在噴涂過程中高溫顆粒急速冷卻形成淬硬性、涂層硬度對噴涂工藝參數(shù)的依賴性、涂層組織結(jié)構(gòu)非均質(zhì)性等都為硬度測定造成了較大影響。晶粒細(xì)化讓納米陶瓷涂層硬度大幅度提升,這是微米陶瓷涂層無法比擬的。
納米結(jié)構(gòu)涂層具有較強的硬度與韌性,能夠達到耐磨性要求。納米陶瓷涂層受到磨損后,將出現(xiàn)微凸體剪切或孔隙等處熔化不充分的顆粒,并在涂層表面脫離,細(xì)小顆粒分散于涂層與摩擦件之間的潤滑油膜內(nèi),達到“微軸承”的目的,降低涂層摩擦系數(shù),實現(xiàn)耐磨性能的大幅度提升。
陶瓷涂層結(jié)合強度主要有涂層與基體界面結(jié)合強度、涂層自身粘結(jié)強度等。未擴展層間裂紋對涂層殘余應(yīng)力釋放作用、納米結(jié)構(gòu)喂料噴涂時飛行速度等,與普通粉末相比,結(jié)合強度更高。噴涂粉末納米化后,能夠讓粒子熔化狀態(tài)得到改善,從而降低了涂層孔隙,且孔隙在變形粒子內(nèi),提升了涂層結(jié)合強度。
一定的涂層孔隙,能夠?qū)櫥Σ僚c高溫隔熱工件產(chǎn)生有利作用,然而對耐腐蝕、高溫抗氧化及高溫抗沖刷等工件來說,則是有害的。通過大量研究可知,孔隙率與火焰溫度、速度等有密切關(guān)系,同時粒子速度也是重要影響因素,在粒子速度提升后,孔隙則出現(xiàn)下降的趨勢。
對熱導(dǎo)率來說,也是表征熱障涂層的一個重要性能指標(biāo),在晶粒變小后,熱導(dǎo)率將開始降低。在晶粒尺寸降低后,涂層中微觀界面開始增加,界面距離縮短,這樣熱傳導(dǎo)時聲子平均自由程減少,材料熱導(dǎo)率則降低。對于納米陶瓷涂層熱導(dǎo)率的確定,主要采取激光法與調(diào)制波法等,對激光法來說,將激光對準(zhǔn)剝離后的涂層,并通過熱電偶對溫度變化進行測量。對調(diào)制波法來說,通過正弦波或方波對圓盤狀試樣進行加熱,保證均勻,試樣內(nèi)部也存在溫度振蕩。根據(jù)試樣前后部溫度振移相,可以將納米陶瓷涂層熱導(dǎo)率確定下來。
不粘納米陶瓷涂層屬于新型的水性無機涂料,有著優(yōu)質(zhì)、無毒和環(huán)保等特點,既無全氟辛酸,高低溫條件下也不會形成有毒氣體。涂層不僅硬度較高,也擁有極強的耐磨、耐溫和耐酸堿等性能。由于該涂層表現(xiàn)出疏水不粘性等優(yōu)勢,能夠取代有機硅、氟碳涂料等用于較多的領(lǐng)域,如金屬類廚具的涂裝、不粘鍋等,可以達到耐高溫的目的,相比于有機硅涂層與氟碳涂層,不粘納米陶瓷涂層性能更加優(yōu)異。
鋼鐵基體表面制備納米TiO2涂層,向鋼鐵基體注入光照射條件下形成的電子,讓其電位始終在腐蝕電位以下,可以提升防腐蝕效果。在鋼鐵防腐蝕中使用納米TiO2涂層,類似于電鍍犧牲性金屬的陰極保護,且不會形成陽極溶解,能夠用于永久性防腐涂層。在不銹鋼防腐中也可以使用納米TiO2涂層,可以取得較好的效果[2]。此外,納米TiO2光催化涂層能夠?qū)⒂袡C物降解,減少室內(nèi)有機無污染砌體,達到殺菌抑菌的效果。對空間飛行器艙內(nèi)等密封空間,難以保證空氣質(zhì)量,并排出大量有害氣體,以及受到病菌滋生的影響,導(dǎo)致人員健康面臨巨大威脅。在應(yīng)用納米光催化涂層后,可以有效解決上述問題,但是其制備難度較大,受到成本、性能等限制,需要今后繼續(xù)深入研究,才能大規(guī)模進入市場。
運用該納米陶瓷涂層可以解決熱力輸送管道、高溫爐防腐隔熱、高爐操作人員放熱及強酸強堿生產(chǎn)設(shè)備防腐等難題。以高溫隔熱納米陶瓷涂料GN-301系列為例,高溫條件下隔熱保溫性能較好,不存在脫落與燃燒等現(xiàn)象,能夠達到防潮、耐水和無毒等要求,避免為環(huán)境造成污染。熱力管道外使用納米陶瓷涂層,可以避免熱力擴散至外部,而在煉鋼廠等高溫爐中使用,有利于爐外表溫度保持規(guī)定要求,在冶金、熱力鍋爐、焦化煤氣等熱力設(shè)備和熱力管網(wǎng)中應(yīng)用,則可以達到防腐與爐外降溫的要求[3]。對重防腐納米陶瓷涂料GN-702系列來說,主要用于腐蝕性較強的環(huán)境中,為石油化工設(shè)施、橋梁橋墩、鐵路涵洞、鉆井設(shè)備等提供了有效防護,避免其受到強酸堿、鹽霧、凍融及霉菌等浸漬。
納米無機陶瓷涂層主原料為無機類陶瓷材料,滲透力極強,通過應(yīng)用特殊合成技術(shù),提升了其成膜性。對納米無機陶瓷材料使用噴涂、浸潤和涂布等措施,讓其向基材滲入,產(chǎn)生納米類陶瓷態(tài)的表面保護層,具體有點包括以下幾點:第一,密封性與防腐蝕性較強。因為納米無機陶瓷材料具備穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì),在多種材料表面應(yīng)用可以提升密封性,達到防腐要求,并非表現(xiàn)出較強的耐候性[4]。第二,防水疏水疏油性較強,抗污自潔性優(yōu)異。由于納米表面效應(yīng)與界面特性的原因,被加工物表面能夠產(chǎn)生納米蓮葉效應(yīng),讓水、油等液體形成高張力,并懸浮于表面納米凸點上能快速排離表面,避免液態(tài)物質(zhì)存在于表面,有效提升了防水疏水疏油的效果。此外,還可以帶離積累在表面的灰塵,抗污自潔性較好。第三,硬度較高,耐磨性較強。由于使用了高穩(wěn)定態(tài)的納米無機氧化物類陶瓷材料,其硬度有很大提升,顯微硬度在HV400-60的范圍內(nèi)。成膜后相對密度也有提升,表面硬度將超過6H,因為具備高密著特性,可以達到耐磨的要求。
總之,納米陶瓷涂層是一種新型、環(huán)保的涂料,不僅擁有較多的功能,也在諸多領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。納米陶瓷涂層耐磨、耐腐蝕和耐高溫等性能,具有廣闊的應(yīng)用前景,隨著納米陶瓷涂層種類的日漸豐富,性能也將不斷提升,必然在航空航天、機械、船舶、化工等行業(yè)發(fā)揮更大作用。