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      粉煤灰陶粒的研究進展

      2020-12-21 10:39:00柴春鏡宋慧平馮政君張金才程芳琴
      潔凈煤技術(shù) 2020年6期
      關(guān)鍵詞:陶粒粉煤灰原料

      柴春鏡,宋慧平,馮政君,張金才,程芳琴

      (山西大學(xué) 資源與環(huán)境工程研究所 國家環(huán)境保護煤炭廢棄物資源化高效利用技術(shù)重點實驗室,山西 太原 030006)

      0 引 言

      粉煤灰是從煤燃燒后煙氣中收捕的細灰,是燃煤電廠排出的主要固體廢物。大量粉煤灰堆存,不僅造成土地資源浪費,還會污染大氣、水體和土壤等。我國粉煤灰主要用于混凝土的摻合料、充填材料等,綜合利用技術(shù)和層次較低,產(chǎn)品附加值低[1]。目前,粉煤灰高附加值利用的研究主要集中在處理污水、廢氣,提取氧化鋁、氧化硅及稀有金屬,合成陶瓷材料和沸石分子篩等方面[2]。利用粉煤灰制備陶粒是發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟、開辟粉煤灰綜合利用方式的有效途徑[3-4]。

      粉煤灰陶粒的制備方法主要有2種,即焙燒法和免燒法。以粉煤灰為主要原料,加入少量外加劑(如激發(fā)劑、黏結(jié)劑、成孔劑等),經(jīng)混合、成球,通過焙燒或自然養(yǎng)護(或蒸汽養(yǎng)護、蒸壓養(yǎng)護等)而成[5-6]。根據(jù)內(nèi)部孔隙結(jié)構(gòu)不同,粉煤灰焙燒陶粒又可分為燒結(jié)陶粒和燒脹陶粒。燒結(jié)陶粒在焙燒過程中不發(fā)生較大的體積膨脹,內(nèi)部只有少量連通或開放性的氣孔。燒脹陶粒會發(fā)生較大的體積膨脹,內(nèi)部有大量的封閉氣孔,因此具有更優(yōu)異的保溫性能和更低的堆積密度。粉煤灰焙燒陶粒因其質(zhì)輕、高強、保溫、隔熱、耐火性好、抗震性能好、吸水率低、抗凍性能和耐久性能好等優(yōu)異性能而被廣泛用于建筑輕骨料、園藝種植、水力壓裂支撐劑、建筑回填、生物濾料和墻體材料等[7-8]。目前,我國的粉煤灰陶粒以焙燒型為主。焙燒陶粒具有技術(shù)成熟、產(chǎn)品強度高等優(yōu)勢,但存在能耗高、投資大、工藝復(fù)雜等缺點。鑒于此,眾多學(xué)者開始了免燒陶粒工藝的探索。目前,粉煤灰免燒陶粒的研究仍處于研制階段,還未推廣使用,其克服了焙燒法制備陶粒成本高、污染大等缺點,未來可應(yīng)用于對筒壓強度要求偏低、堆積密度要求偏高的場合[5]。

      本文分別對焙燒法和免燒法制備粉煤灰陶粒的可行性進行分析,同時對國內(nèi)外不同學(xué)者的研究成果進行對比分析,并對粉煤灰陶粒的發(fā)展趨勢進行展望,以期為粉煤灰陶粒的研究提供參考。

      1 粉煤灰制備陶粒的可行性

      早期的陶粒是由黏土燒制而成。黏土的主要成分是偏鋁硅酸鹽,是一類層狀硅酸鹽,層片由硅氧四面體和鋁氧八面體組成。我國部分粉煤灰的礦物組成情況[9]見表1。粉煤灰礦物組成主要為非晶體礦物玻璃體。晶體礦物包括石英、莫來石、赤鐵礦、磁鐵礦等,其中,石英為主要結(jié)晶相,而莫來石的形成與原煤中硅鋁礦物(如高嶺石)的熱分解有關(guān)。

      表1 我國部分粉煤灰的礦物組成[9]

      粉煤灰的活性主要來自玻璃體。玻璃體含量越高,粉煤灰活性越高。

      為評價粉煤灰的火山灰反應(yīng)活性,分析其加工過程中技術(shù)特征,需準確測定粉煤灰中玻璃體含量。XRD的Rietveld方法常被用來測定材料中晶體礦物和玻璃體的含量。Rietveld法是利用非線性最小二乘法原理的XRD全譜擬合方法,通過精修晶體結(jié)構(gòu)參數(shù)和峰形參數(shù),以獲得模擬數(shù)據(jù)與試驗數(shù)據(jù)的最佳匹配,模擬結(jié)果中包括晶體礦物含量值[10]。侯新凱等[11]提出以堿-酸兩段溶解來快速測定粉煤灰中玻璃體含量的化學(xué)物相分析法。我國部分粉煤灰的化學(xué)組成情況[5]見表2。粉煤灰的主要化學(xué)成分為SiO2和Al2O3,占87%以上,并含少量CaO、MgO、Fe2O3、K2O和Na2O等,其化學(xué)成分與黏土相似,均含有大量的活性SiO2和Al2O3。因此,粉煤灰的化學(xué)組成滿足了制備陶粒的基本理論條件。

      表2 我國部分粉煤灰的化學(xué)組成[5]

      1.1 粉煤灰用于焙燒陶粒的機理研究

      粉煤灰燒結(jié)陶粒是利用高溫使粉煤灰中的玻璃體熔融,冷卻后,粉煤灰顆粒間相互黏結(jié),得到具有一定強度的陶粒。粉煤灰燒脹陶粒與燒結(jié)陶粒的不同之處在于:燒脹陶粒存在較大的體積膨脹,即發(fā)泡物質(zhì)在高溫下釋放氣體,產(chǎn)生氣體壓力;陶粒坯體在高溫作用下,會逐漸產(chǎn)生液相,液相具有一定的黏度;在氣體壓力作用下,坯體會發(fā)生塑性變形,可將產(chǎn)生的氣體束縛,防止氣體外逸。通過坯體變化和坯體內(nèi)氣體的共同作用,使陶粒發(fā)生理想的膨脹。

      通過焙燒,原料轉(zhuǎn)化形成熱穩(wěn)定性更強的新物相。粉煤灰中的SiO2和Al2O3在焙燒過程中可形成莫來石相,是構(gòu)成陶粒骨架的成分;CaO、MgO、Fe2O3等可作為焙燒過程中的助熔劑,降低陶粒的燒成溫度;粉煤灰中的有機質(zhì)、CaCO3、MgCO3、鐵鹽、錳鹽或人為添加的可以產(chǎn)生氣體的其他高溫產(chǎn)氣類物質(zhì)是形成多孔形態(tài)的主要成分。

      原料配比是陶粒燒制的關(guān)鍵。根據(jù)實際要求和原料性質(zhì),參照Riley三角形,通過試驗確定最佳配料比。Riley三相的核心區(qū)如圖1所示。圖中曲線范圍表示原料成分含量在此范圍內(nèi),制備的陶粒產(chǎn)品具有較好的膨脹性[4]。

      圖1 Riley三相示意[4]

      焙燒過程中,許多學(xué)者認為,陶粒膨脹是因為發(fā)生了表3的相關(guān)反應(yīng)[4,12-13]。

      表3 粉煤灰陶粒的膨脹機理[4,12-13]

      反應(yīng)式(1)和(2):生料球燒制過程基本為無氧狀態(tài)。在燒制初期,空氣中的O2與粉煤灰中的未燃盡碳反應(yīng),生成CO和CO2。

      反應(yīng)式(3)和(4):粉煤灰混合料內(nèi)有碳酸鹽存在,因此存在碳酸鹽的分解反應(yīng)。

      反應(yīng)式(5)~(7):陶粒中含有的Fe2O3在高溫條件下發(fā)生自身氧化還原反應(yīng),分解生成Fe2+,釋放出O2,造成陶粒膨脹。

      反應(yīng)式(8)~(11):由Fe2O3分解產(chǎn)生的O2與燒制階段產(chǎn)生的還原碳、粉煤灰中的未燃盡碳反應(yīng),生成CO和CO2。若不考慮中間產(chǎn)物,可認為膨脹氣體CO和CO2主要由碳與Fe2O3反應(yīng)生成。

      反應(yīng)式(12):燒制過程中,陶粒生料中的水分蒸發(fā),也會造成陶粒膨脹。

      原料中產(chǎn)氣成分不足時,可加入產(chǎn)氣物質(zhì)。

      粉煤灰陶粒發(fā)生膨脹,主要是由于碳與鐵發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成CO和CO2。

      粉煤灰中的含碳量和碳鐵比均影響陶粒的膨脹性能。根據(jù)粉煤灰的具體情況,將碳鐵比控制在0.5左右。

      1.2 粉煤灰用于免燒陶粒的機理研究

      粉煤灰免燒陶粒主要以粉煤灰、水泥、固體激發(fā)劑(CaO、CaSO4)和黏結(jié)劑等為原料,經(jīng)加工成球,通過自然養(yǎng)護、蒸汽養(yǎng)護、蒸壓養(yǎng)護等方式而制成。粉煤灰自身基本沒有水硬膠凝性能,但以粉末狀態(tài)接觸到水時,會在一定溫度下與Ca(OH)2或其他堿土金屬氫氧化物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成一種具備水硬膠凝性能的化合物,從而提升陶粒強度和耐久性。

      粉煤灰的主要物相為玻璃相,其活性主要來自玻璃體。固體激發(fā)劑中的CaO和水泥水化形成Ca(OH)2;利用堿性物質(zhì)破壞玻璃體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),使玻璃體中的活性物質(zhì)SiO2和Al2O3溶出,將網(wǎng)絡(luò)高聚體解聚成低聚度的硅鋁酸鹽膠體物,玻璃體中的活性SiO2和Al2O3與Ca(OH)2發(fā)生火山灰反應(yīng),生成具有膠凝性的水化硅酸鈣、水化鋁酸鈣。鋁酸鹽迅速水化生成水化產(chǎn)物,CaSO4溶于水,與水化鋁酸鈣反應(yīng)生成少量的鈣礬石,大部分水化產(chǎn)物是類似托勃莫來石類的水化硅酸鈣凝膠(C-S-H),這是陶粒產(chǎn)生一定強度的主要原因[5]。多數(shù)研究者還認為C-S-H的組成隨水化進程而改變。

      (13)

      (14)

      (15)

      (16)

      (17)

      (18)

      2 國內(nèi)外研究現(xiàn)狀

      2.1 粉煤灰焙燒陶粒

      粉煤灰焙燒陶粒的制備過程如圖2所示,主要包括:配料、混合、造粒、干燥、預(yù)燒、焙燒、冷卻和篩分等過程。目前,很多學(xué)者開展了關(guān)于原料配比、預(yù)熱時間、預(yù)熱溫度、升溫速率、煅燒時間、煅燒溫度等因素對陶粒產(chǎn)品性能影響的研究。陶粒生坯在焙燒前,需進行自然干燥或放入烘箱干燥,以防在焙燒過程中,因水分較高而出現(xiàn)脹裂。

      圖2 粉煤灰制備焙燒陶粒工藝流程

      預(yù)燒是為了減少料坯突然進入高溫時,因溫度急劇變化所引起的炸裂,同時使氣體緩慢產(chǎn)生。預(yù)燒處理不足,易造成高溫焙燒時料球的炸裂。預(yù)燒溫度過高或預(yù)燒時間過長,會使料坯膨脹性能不佳。

      焙燒是陶粒制備過程的中心環(huán)節(jié),直接影響陶粒制品的性能。焙燒過程是使膨脹氣體逸出,產(chǎn)生具有一定黏度的液相,同時抑制氣體逸出的動態(tài)平衡過程。不同性能要求的陶粒,其焙燒條件不同。

      筆者以粉煤灰、煤矸石為主要原料,經(jīng)配料、造粒、干燥、預(yù)燒、焙燒等工藝,制備出了焙燒陶粒。制備的生料球和熟料球如圖3所示。

      圖3 焙燒陶粒的生料球和熟料球

      Chen等[14]以城市污泥、粉煤灰等為原料,在焙燒條件下制備出了陶粒。在此基礎(chǔ)上,對工藝條件進行優(yōu)化設(shè)計,研究了產(chǎn)品的重金屬浸出特性研究,證明了焙燒工藝對重金屬具有固化作用,并探索了吸附機理:① 陶粒具有介孔結(jié)構(gòu),具備發(fā)生陽離子交換的孔隙豐度。② 靜電引力。Pb2+進入吸附劑的孔隙,被陰離子基團吸引,沉積在陶粒表面。③ 形成共價鍵。大量Pb2+與Si—O或Al—O—Si—O鍵合,嵌入吸附劑的基質(zhì)框架中。

      Liu等[15]以城市污泥、粉煤灰、淤泥為原料,按照質(zhì)量比5∶5∶3混合,采用700 ℃預(yù)熱40 min、1 210 ℃燒結(jié)30 min、15 min內(nèi)冷卻至1 170 ℃的工藝條件,制備出了陶粒密度等級700,吸水率6%,抗壓強度6.6 MPa和強度等級40 MPa的陶粒;釉質(zhì)表面,均勻分布的孔隙結(jié)構(gòu)、方石英和莫來石的形成是陶粒輕質(zhì)和高強度的主要原因。

      Li等[16]以脫水污泥、粉煤灰、河流底泥為主要原料,采用焙燒工藝制備出了陶粒濾料,濾料符合CJ/T 299—2008《水處理用人工陶粒濾料》,浸出液中重金屬含量遠低于GB 5085.3—2007《危險廢物鑒別標準-浸出毒性鑒別》。焙燒工藝中,燒失率、膨脹率和燒結(jié)溫度之間的關(guān)系可以用三階多項式擬合曲線進行很好地擬合,相關(guān)系數(shù)R2>0.999。焙燒工藝可分為2個階段:燒失率在整個階段逐漸增加;同時膨脹率在第1階段先降低,第2階段開始上升。

      Qin等[17]以石灰泥、粉煤灰為主要原料,頁巖、珍珠巖、硅藻土、鋸末為外加劑,經(jīng)造粒、燒結(jié)制備了陶粒,并分析添加劑、燒結(jié)溫度和石灰泥含量對陶粒物理性能的影響。結(jié)果表明:燒結(jié)溫度為1 050 ℃、原料配比為40%石灰泥、55%粉煤灰和5%硅藻土?xí)r,陶粒的最佳容重為0.74 g/cm3,24 h吸水率為39.03%,顯氣孔率為49.49%,筒體抗壓強度為4.73 MPa。硅藻土含量由5%增到20%時,24 h吸水率和表觀孔隙率先降后略增。因此,最佳含量為5%。根據(jù)24 h吸水率和筒體抗壓強度指標,燒結(jié)溫度1 050 ℃,5%硅藻土、40%石灰泥為最佳條件。

      不同燒結(jié)溫度下陶粒斷口的掃描電鏡圖像(原料配比為40%石灰泥、55%粉煤灰和5%硅藻土)如圖4所示??芍獰Y(jié)溫度1 050 ℃時,陶粒具有較好的結(jié)晶性和氣孔性。

      圖4 不同燒結(jié)溫度下陶粒斷口的掃描電鏡[17].

      粉煤灰焙燒陶粒包括燒結(jié)陶粒和燒脹陶粒2種,其部分研究成果見表4和表5。

      表4 粉煤灰燒結(jié)陶粒的部分研究成果

      表5 粉煤灰燒脹陶粒的部分研究成果

      1)粉煤灰燒脹陶粒的原料中包含造孔劑、助脹劑、發(fā)泡劑、石灰石等產(chǎn)氣組分,產(chǎn)生的氣體使加溫至玻璃態(tài)的原料產(chǎn)生膨脹,通過對原料配方、發(fā)泡劑的選擇及用量、造粒過程用水量、燒結(jié)工藝(預(yù)燒溫度、預(yù)燒時間、煅燒溫度、煅燒時間等)等因素進行優(yōu)化試驗,可生產(chǎn)不同堆積密度的陶粒制品;粉煤灰燒結(jié)陶粒在焙燒過程中,原料在高溫下固熔黏結(jié),不產(chǎn)生較大的體積膨脹。

      2)焙燒制度為預(yù)熱溫度400~800 ℃、預(yù)熱時間15~30 min、煅燒溫度1 000~1 250 ℃、煅燒時間15~60 min。由于各地原料性質(zhì)及所用試驗設(shè)備的差異,在實際生產(chǎn)中,應(yīng)進行試燒研究,確定最佳原料配比及焙燒制度。

      3)粉煤灰燒結(jié)陶粒的結(jié)構(gòu)堅實致密。雖然燒結(jié)過程有少量氣體逸出和水分蒸發(fā),造成燒結(jié)陶粒內(nèi)部含少量氣孔,但主體結(jié)構(gòu)仍致密;燒脹陶粒發(fā)生較大的體積膨脹,內(nèi)部有大量閉氣孔,顯氣孔較少。

      4)粉煤灰燒結(jié)陶粒的堆積密度較大,為750~900 kg/m3,部分產(chǎn)品在900 kg/m3以上;燒結(jié)陶粒的強度一般比燒脹陶粒高,高強燒結(jié)陶粒的強度可達25~40 MPa;燒結(jié)陶粒的吸水率低于燒脹陶粒。

      5)采用焙燒法制備粉煤灰陶粒,既可將粉煤灰中的有毒有害有機物組分徹底高溫?zé)峤鉃镃O2、H2O等無毒無害小分子物質(zhì),又可殺滅病原微生物、致病菌,并有固化重金屬的作用[18]。在應(yīng)用過程中,須考慮陶粒產(chǎn)品的浸出毒性等環(huán)境安全性指標。焙燒陶粒生產(chǎn)工藝成熟,主要污染物為廢氣(烘干及煅燒窯煙氣、堆場無組織粉塵等)、廢水(脫硫除塵廢水、初期雨水等)、噪聲、固體廢物(煤灰渣等)。因此,須配套脫硫除塵等污染防治設(shè)施。焙燒陶粒的顏色一般為暗紅色、赭紅色,也有灰黑色、灰白色、灰黃色等。

      6)目前,關(guān)于粉煤灰焙燒陶粒應(yīng)用研究較多的是將其作為水處理吸附劑、載體、建筑骨料、隔熱材料和支撐劑等[19-20]。根據(jù)陶粒的應(yīng)用領(lǐng)域,在滿足使用要求的基礎(chǔ)上,通過試驗,確定最佳的原料配比及工藝條件。同種材料,孔隙率越大,強度下降。對于孔隙率和強度之間的客觀矛盾,可通過工藝優(yōu)化,實現(xiàn)指標間的統(tǒng)籌兼顧。

      2.2 粉煤灰免燒陶粒

      粉煤灰免燒陶粒的制備過程如圖5所示,主要包括:配料、混合、造粒、陳化、干燥、養(yǎng)護和冷卻等過程。影響粉煤灰免燒陶粒性能的主要因素有原料性質(zhì)、激發(fā)劑摻量、黏結(jié)劑用量、發(fā)泡劑種類及用量、養(yǎng)護方式、蒸養(yǎng)溫度和養(yǎng)護時間等,可通過改變工藝條件,制備出不同性能和用途的產(chǎn)品。

      圖5 粉煤灰制備免燒陶粒工藝流程

      陳化使免燒陶粒生料中的部分水分蒸發(fā),生料的各組分繼續(xù)進行水化反應(yīng),生成更多的膠凝水化物,提高免燒陶粒的早期強度[30]。烘干可使免燒陶粒生料中的自由水逐漸脫去、固體顆粒緊縮靠攏,減少或消除水分急劇蒸發(fā)引起的熱膨脹作用[30]。養(yǎng)護是免燒陶粒制備過程中的重要環(huán)節(jié)。養(yǎng)護方式有自然養(yǎng)護、蒸汽養(yǎng)護和蒸壓養(yǎng)護等。養(yǎng)護方式、蒸養(yǎng)溫度和養(yǎng)護時間等都會影響免燒陶粒的性能。

      周靖淳[31]以粉煤灰、剩余污泥、水泥為主要原料,CaO為激發(fā)劑,水玻璃為黏結(jié)劑,碳酸氫鈉為造孔劑,制備出燒結(jié)陶粒和免燒陶粒。參照GB 5085.3—2007《危險廢物鑒別標準-浸出毒性鑒別》,對免燒及燒結(jié)陶粒的Cu、Zn、Cd、Hg、Cr、As等重金屬指標進行檢測。陶粒毒性檢測結(jié)果見表6,可知2種陶粒作為水處理濾料均符合國家標準。

      表6 陶粒毒性檢測結(jié)果[31]

      高淑燕[32]以粉煤灰為主要原料、生石灰和石膏為激發(fā)劑、水泥為黏結(jié)劑和激發(fā)劑(質(zhì)量比為25∶5∶2∶1),以微波(480 W,5 min)作為加熱方式,制備了免燒陶粒。為提高免燒陶粒的氣孔率,以雙氧水和碳酸銨為發(fā)泡劑,制備了具有高氣孔率的免燒粉煤灰陶粒。通過調(diào)節(jié)發(fā)泡劑用量,可實現(xiàn)對陶粒產(chǎn)品宏觀性能和微觀結(jié)構(gòu)的控制。試驗原材料、無發(fā)泡劑免燒陶粒和雙氧水免燒陶粒的XRD圖譜如圖6所示。不同雙氧水用量制得的免燒陶粒的SEM照片如圖7所示。研究結(jié)果表明:① 雙氧水用量達10%前,陶粒的堆積密度和筒壓強度均隨著雙氧水用量的增加而降低,之后隨著雙氧水用量的增加而增加;導(dǎo)熱系數(shù)和表觀密度的變化與之相似,只是轉(zhuǎn)折點出現(xiàn)在雙氧水用量為7.5%。這些性能的變化均與陶??倸饪茁实淖兓喾?,即雙氧水用量的變化通過影響陶??倸饪茁实淖兓鴮μ樟5男阅墚a(chǎn)生影響。② 通過對產(chǎn)品的礦物組成和微觀結(jié)構(gòu)進行分析,可知雙氧水陶粒的主要水化產(chǎn)物為C-S-H。

      圖6 原材料及無發(fā)泡劑、微波輻照和雙氧水、微波輻照制備的免燒陶粒的XRD圖譜[32]

      圖7 不同雙氧水用量制得的免燒陶粒的SEM照片[32]

      Wu等[33]以粉煤灰、水泥和石膏為主要原料,以碳酸氫銨為造孔劑,在熱處理溫度<300 ℃的條件下,制備了不同孔隙率的多孔吸聲陶粒。研究了造孔劑用量、加熱速率和養(yǎng)護時間對陶粒微觀結(jié)構(gòu)的影響。結(jié)果表明:隨著成孔劑用量和升溫速率的增加,孔隙率增大;而隨著養(yǎng)護時間的延長,孔隙率減小。對于未養(yǎng)護的陶粒,當造孔劑用量為2.0%、升溫速率為20.0 ℃/min時,其最大顯氣孔率可達32.67%;而對于養(yǎng)護72 h的材料,最大孔隙率僅為27.43%。吸聲性能與孔隙率呈正相關(guān)。

      粉煤灰免燒陶粒的部分研究成果見表7。

      表7 粉煤灰免燒陶粒的部分研究成果

      1)目前,粉煤灰免燒陶粒所采用的主要原料為粉煤灰和水泥,并輔以激發(fā)劑、黏結(jié)劑和發(fā)泡劑等。激發(fā)劑多采用生石灰和石膏,黏結(jié)劑多采用水玻璃和黏土等。發(fā)泡劑多采用雙氧水、鋁粉、鋅粉、碳酸氫鈉和碳酸氫銨等。免燒陶粒亦可分為多孔型和致密型。實際生產(chǎn)和科學(xué)研究中,需根據(jù)陶粒的用途,通過試驗來確定原料種類及配料比。

      2)免燒陶粒沒有焙燒工藝,養(yǎng)護方式以自然養(yǎng)護和蒸汽養(yǎng)護為主。自然養(yǎng)護溫度為25 ℃左右,所需時間較長,為20~90 d。為使強度快速增加,大多采用蒸汽養(yǎng)護方式。蒸汽養(yǎng)護是利用水蒸氣的擴散使生料球逐層發(fā)生水化反應(yīng),從而增加陶粒強度。蒸養(yǎng)溫度為50~100 ℃,蒸養(yǎng)時間為8~24 h。蒸養(yǎng)時間越長,水化反應(yīng)越徹底,陶粒強度越高。

      3)粉煤灰免燒陶粒的造粒工藝、外形、堆積密度、用途與焙燒陶粒大體相同,其強度比焙燒陶粒低,尤其是多孔免燒陶粒;粉煤灰免燒陶粒的吸水率比焙燒陶粒高,一般大于15%;粉煤灰免燒陶粒密實度較高,只有加入發(fā)泡劑,才具備封閉氣孔結(jié)構(gòu)。

      4)采用免燒法制備粉煤灰陶粒,一般需要添加水泥,其引入可以為粉煤灰的活化提供有效的堿性環(huán)境,同時水泥又是無機膠凝材料,起到固化作用,能固結(jié)重金屬等有害物質(zhì),亦是免燒法產(chǎn)品強度的主要來源[34]。免燒陶??朔藷Y(jié)法制備陶粒成本高、污染大等缺點。但在應(yīng)用中,須考慮陶粒產(chǎn)品的浸出毒性等環(huán)境安全性指標??刹捎蒙芷谠u價方法、潛在風(fēng)險指數(shù)方法和改進的評價方法等對陶粒產(chǎn)品(焙燒陶粒和免燒陶粒)的環(huán)境影響進行評價[35-36]。免燒陶粒一般為灰黑色,表面沒有光澤度,不如焙燒陶粒光滑。

      5)粉煤灰免燒陶粒的主要應(yīng)用領(lǐng)域是作為水處理填料和吸音材料等,如粉煤灰免燒陶??勺鳛锳F、BAF、曝氣生物濾池的填料用于處理生活污水,亦可用來處理NO廢氣等。

      3 陶粒產(chǎn)品的技術(shù)指標

      衡量陶粒產(chǎn)品性能的指標有:堆積密度、視密度、孔隙率、筒壓強度、比表面積、顯氣孔率和破碎率等。根據(jù)陶粒的用途,制備出符合該用途要求的產(chǎn)品,并按照相關(guān)標準對其性能進行測試。

      對于混凝土用的陶粒輕集料,其性能測試方法可參考GB/T 17431.2—2010《輕集料及其試驗方法 第2部分:輕集料試驗方法》。對于多孔陶瓷制品,其顯氣孔率和容重的測試方法可參考GB/T 1966—1996《多孔陶瓷顯氣孔率、容重試驗方法》。對于多孔陶瓷制品,其室溫條件下壓縮強度的試驗方法可參考GB/T 1964—1996《多孔陶瓷壓縮強度試驗方法》。對于水力壓裂和礫石充填作業(yè)用的陶粒支撐劑,其性能測試方法可參考SY/T 5108—2014《水力壓裂和礫石充填作業(yè)用支撐劑性能測試方法》。對于以黏土、頁巖、粉煤灰、火山巖等為原料加工而成的水處理用人工陶粒濾料,其性能測試方法可參考CJ/T 299—2008《水處理用人工陶粒濾料》。對于民用與工業(yè)建筑自承重墻體及保溫隔熱用的陶粒加氣混凝土砌塊,其性能測試方法可參考JG/T 504—2016《陶粒加氣混凝土砌塊》。對于工業(yè)與民用建筑物墻體及保溫隔熱用的陶粒發(fā)泡混凝土砌塊,其性能測試方法可參考GB/T 36534—2018《陶粒發(fā)泡混凝土砌塊》。對于以硅酸鹽礦物等原料加工而成的陶粒濾料,其性能測試方法可參考QB/T 4383—2012《陶粒濾料》。對于公路工程水泥混凝土用頁巖陶粒,其性能測試方法可參考JT/T 770—2009《公路工程 高強頁巖陶粒輕骨料》。

      4 存在問題及解決措施

      我國粉煤灰的產(chǎn)生量很大,通常每消耗1 t煤就會產(chǎn)生250~300 kg粉煤灰。每年燃煤電廠因燃煤產(chǎn)生的粉煤灰為6億t,約占世界粉煤灰總產(chǎn)量的1/2,而目前我國粉煤灰綜合利用率僅為70%[48]。

      我國粉煤灰綜合利用經(jīng)歷了“以儲為主”—“儲用結(jié)合”—“以用為主”3個發(fā)展階段。目前,粉煤灰綜合利用主要方式有生產(chǎn)水泥、混凝土及其他建材產(chǎn)品,應(yīng)用于建筑工程、筑路、改良土壤、回填、生產(chǎn)生物復(fù)合肥、提取物質(zhì)實現(xiàn)高值化利用等,涉及建材、建筑、冶金、化工、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。

      我國在粉煤灰綜合利用過程中,面臨的主要問題有:① 粉煤灰產(chǎn)地和市場存在地理隔離;② 綜合利用技術(shù)和層次較低;③ 產(chǎn)品品位低、附加值低;④ 粉煤灰綜合利用標準體系不完備;我國粉煤灰綜合利用相關(guān)標準主要集中在傳統(tǒng)建材利用方面,缺少在分類、高價值產(chǎn)品及非建材利用方面(環(huán)保、農(nóng)業(yè)、填埋等方面)的標準;⑤ 缺少操作性更強、強制性應(yīng)用的政策等。

      建議采取的措施:① 實施運輸費用優(yōu)惠政策,擴大粉煤灰產(chǎn)品運輸經(jīng)濟半徑,增加拓寬粉煤灰的銷路和應(yīng)用范圍;② 延伸粉煤灰綜合利用產(chǎn)業(yè)鏈,進一步提高粉煤灰的綜合利用率以及利用水平;③ 開發(fā)高附加值利用技術(shù),不僅可以擴展粉煤灰利用途徑,還能提高粉煤灰的利潤空間,充分調(diào)動非煤企業(yè)的投資;④ 完善粉煤灰綜合利用的相關(guān)標準體系;⑤ 政府提供更為實際的支持手段[48]。

      5 結(jié) 語

      利用粉煤灰制備陶粒是粉煤灰資源化的重要途徑之一。焙燒法是目前普遍采用的粉煤灰陶粒的生產(chǎn)方法,技術(shù)成熟,但存在能耗高、污染大、成本高、建廠難立項等弊端。因此,開發(fā)粉煤灰免燒陶粒就成為發(fā)展的新趨向。我國的免燒陶粒尚處于研制階段,產(chǎn)品存在強度低、比表面積小等缺點,為提高陶粒的性能,降低成本,可從多孔免燒陶粒的外加劑選擇、工藝和環(huán)境安全性等方面進行深入研究。利用粉煤灰制備陶粒,不但解決了粉煤灰的污染問題,還解決了陶粒原料的來源問題,具有重要的現(xiàn)實意義。

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