李立堯
摘 要 本文介紹了利用大同地區(qū)煙煤和陽泉地區(qū)無煙煤按固定比例混合后生產(chǎn)柱狀活性炭的原理和方法。通過實驗表明,大同煙煤和陽泉無煙煤通過80∶20的比例混合后,再經(jīng)過一系列炭化、活化完全可以制得碘值、亞甲藍(lán)、CCl4吸附值符合要求的高標(biāo)準(zhǔn)活性炭。
關(guān)鍵詞 煤基柱狀活性炭;成型;炭化;活化
活性炭是一種黑色多孔,具有巨大的比表面積,優(yōu)良的吸附性能和穩(wěn)定的理化特性的固體碳質(zhì)吸附材料。本文以山西地區(qū)豐富的優(yōu)質(zhì)煤炭為依托,煤焦油作黏結(jié)劑,采用配煤法研究制備優(yōu)質(zhì)柱狀活性炭的最佳工藝指標(biāo)。
1試驗
1.1 原料煤
本實驗選用優(yōu)質(zhì)的山西煤作為原料,包括大同地區(qū)的洗精煙煤和陽泉地區(qū)的洗精無煙煤。煙煤揮發(fā)分高,有利于活性炭孔隙的形成;而無煙煤本身密度大、強(qiáng)度高的特點有利于提高柱狀炭的強(qiáng)度。綜合考慮后選用大同煤與陽泉煤質(zhì)量比為80∶20的混合煤樣作為原料用煤。
1.2 制備工藝
先將大同煤與陽泉煤分別破碎并磨成200目通過率大于95%的煤粉,按80∶20的質(zhì)量比將兩種煤粉倒入混捏機(jī)中混勻,之后加入煤焦油和水混捏完全后,經(jīng)造粒機(jī)擠壓成柱狀成形料。成形料烘干后經(jīng)實驗室炭活化后,最終制成柱狀炭樣品[1]。
(1)混捏?;炷蟮暮脡闹苯佑绊懗尚土系某尚托ЧC悍叟c煤焦油及水達(dá)到充分混合的狀態(tài)需要一定的時間過程。煤粉越細(xì),混捏的時間越長,混捏溫度越高,煤焦油黏度越低,越有利于煤粉顆粒充分浸潤。因此,在綜合考慮各方面因素的影響后,最終選擇15~20min的混捏時間,此時能將原料煤混捏為理想的膏狀物形態(tài)。
(2)炭化。炭化是指在中高溫(600℃及以下)條件下成型料條中的煤焦油等低分子物質(zhì)的揮發(fā)和煤的熱分解及固化過程,是生產(chǎn)活性炭的重要工序之一,炭化料的指標(biāo)直接影響活化工藝參數(shù)以及柱狀炭的指標(biāo)。炭化過程中最關(guān)鍵的是炭化終溫和升溫速率的控制。實驗用炭化爐采用電加熱且由電腦控制,升溫速率可控。經(jīng)過多次試驗論證后確定升溫速率5℃/min,
炭化終溫600℃。炭化爐裝置見圖1。
(3)活化。活化是生產(chǎn)活性炭最重要的工序,直接影響活性炭的性能,是柱狀炭能否研制成功的關(guān)鍵。實驗采用大肚管式電加熱活化爐,選用物理活化法,以水蒸氣作為活化劑。炭化料置于大肚管內(nèi),大肚管由外置電機(jī)帶動旋轉(zhuǎn),與水蒸氣充分混合,不斷活化。該設(shè)備的優(yōu)點是活化均勻,制得的活化料質(zhì)量好?;罨瘻囟仁菦Q定活性炭孔隙結(jié)構(gòu)組成的主要因素之一。提高活化溫度有利于活化反應(yīng)快速進(jìn)行,即炭化料中不規(guī)則微晶和被焦油所堵塞的部分會隨著溫度的升高逐漸改變和氧化,活化料的微、中孔增多,比表面積進(jìn)一步增大。
但是溫度過高會破壞活性炭內(nèi)部微孔結(jié)構(gòu),導(dǎo)致強(qiáng)度和得率降低。經(jīng)過反復(fù)試驗后發(fā)現(xiàn),活化溫度為920℃時,既可以保證活性炭的孔隙結(jié)構(gòu),也可以保證活性炭的強(qiáng)度和得率。
2實驗結(jié)果與討論
利用大同煙煤與陽泉無煙煤按照80∶20的配煤方案混勻后,分別加入17%及20%的煤焦油比例混捏成型,再經(jīng)過炭化和活化制得柱狀炭樣品;不同焦油比例條件及不同活化時間(100min、80min)制得的活化料指標(biāo)及吸附性能參數(shù)見表1及表2。
兩種活化時間的產(chǎn)品指標(biāo)都符合柱狀活性炭的生產(chǎn)要求, 不過在一些重要項目上,例如碘值、耐磨強(qiáng)度、CCl4吸附值,在相同的活化時間下,20%焦油比例的活性炭比17%焦油比例的活性炭要高一些。主要因為活性炭的活化過程其實就是活性炭的進(jìn)一步的內(nèi)部造孔的過程,而造孔依賴的是料條內(nèi)部剩余揮發(fā)分的析出以及固定碳和水蒸氣不斷反應(yīng)在料條的內(nèi)部形成孔隙,孔隙越多,活性炭的碘值、強(qiáng)度、CCl4吸附值等指標(biāo)越高。另外,在不同的活化時間下,活化時間長的活性炭指標(biāo)要高于活化時間短的活性炭,因為時間越長揮發(fā)分析出得越多,固定碳和水蒸氣反應(yīng)越充分,孔隙形成的也越多[2]。
3實驗結(jié)論
在柱狀活性炭制備過程中,在同一種配方里,成型混捏階段中焦油比例多一些,最后得到的活化料的品質(zhì)更好一些。
相同配方壓制的活性炭在不同的時間下活化,活化時間的長短決定活性炭的品質(zhì),活化時間長的活性炭的品質(zhì)更優(yōu)。
同時可以看出,用大同地區(qū)煙煤和陽泉地區(qū)無煙煤配比混合壓制柱狀活性炭的方法是可行的,可以制得高指標(biāo)的柱狀活性炭產(chǎn)品,市場前景良好。
參考文獻(xiàn)
[1] 曹永東.利用大同煤生產(chǎn)柱狀活性炭的工藝開發(fā)[J].山西化工,2006(12):42-44.
[2] 孫仲超.我國煤基活性炭生產(chǎn)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢[J].煤質(zhì)技術(shù),2010(7):49-52.