牛 磊,胡 亮
(湖南有色金屬研究院,湖南 長(zhǎng)沙 410100)
銅被廣泛應(yīng)用于輕工業(yè)、電氣行業(yè)以及國(guó)防工業(yè)等領(lǐng)域;鈷在化工、機(jī)械、航空和軍事等部門(mén)具有廣泛的應(yīng)用[1],銅、鈷都是重要的戰(zhàn)略金屬。
我國(guó)銅鈷礦產(chǎn)資源短缺,目前對(duì)外依存度分別達(dá)到90%和70%以上[2]。剛果(金)銅鈷資源豐富,銅儲(chǔ)量和鈷儲(chǔ)量分別占全球2.7%和50%以上,是我國(guó)銅鈷資源重要來(lái)源地。
鈷常與銅共生,銅鈷礦是鈷金屬的主要來(lái)源[3]。銅鈷礦常見(jiàn)的處理方式有浮選法、火法以及濕法冶金[4,5],濕法冶金處理投資少、成本低、環(huán)境污染?。?,7]。本試驗(yàn)采用濕法工藝研究了剛果(金)低品位氧化銅鈷礦開(kāi)發(fā)技術(shù)方案。
試驗(yàn)原料產(chǎn)自剛果(金)低品位氧化銅鈷礦,主要礦物成分為石英、綠泥石、滑石、白云石及少量的黑云母和白云母。有價(jià)金屬為銅和鈷,其中含銅1.37%,鈷0.265%。礦石成分和礦物組成見(jiàn)表1和表2。
表1 低品位銅鈷氧化礦化學(xué)成分 %
表2 低品位銅鈷氧化礦礦物組成 %
該低品位氧化銅鈷礦的有價(jià)金屬銅、鈷主要以氧化物的形式存在,少量以硫化物形式存在。其中氧化形式的鈷以二價(jià)、三價(jià)存在,而三價(jià)鈷無(wú)法完全溶于酸中,需要在浸出過(guò)程中加入還原劑,主要化學(xué)反應(yīng)如下:
試驗(yàn)方法:向100 g低品位氧化銅鈷礦礦粉中加入硫酸溶液和還原劑,攪拌反應(yīng)一定時(shí)間,固液分離。探索硫酸用量、浸出時(shí)間、液固比、磨礦粒度、浸出溫度和還原劑用量對(duì)銅和鈷的浸出率影響。
100 g礦粉(-0.074 mm占76.5%),液固比2∶1,加入一定量的硫酸,常溫下浸出3.0 h。硫酸用量對(duì)銅鈷浸出效果影響如圖1所示。
圖1 硫酸用量對(duì)銅鈷浸出效果影響
由圖1可見(jiàn),隨著硫酸用量增加,銅和鈷浸出率快速上升。硫酸用量超過(guò)一定水平,銅鈷浸出率緩慢上升直到基本不變。但銅鈷對(duì)硫酸需求不一致,硫酸用量超過(guò)15%,銅浸出率基本不變,而鈷需要硫酸用量超過(guò)20%,鈷浸出率基本不變。
硫酸用量較高時(shí),浸出液中殘酸濃度會(huì)偏高,對(duì)銅萃取和沉鈷造成不利影響,因此硫酸用量為15%為宜。
原礦磨礦至不同的粒度。取100 g磨后礦粉,液固比2∶1,加入15%的硫酸,常溫下浸出3.0 h。礦粉粒度對(duì)銅鈷浸出效果影響如圖2所示。
圖2 礦粉粒度對(duì)銅鈷浸出效果影響
由圖2可見(jiàn),礦粉粒度對(duì)銅浸出率影響不大,在-0.074 mm粒度超過(guò)55%時(shí),銅浸出就基本不變。而礦粉粒度對(duì)鈷浸出影響較大,當(dāng)-0.074 mm占72.0%時(shí),鈷浸出率才能達(dá)到50.76%。因此礦粉粒度以-0.074 mm占72.0%為宜。
100 g礦粉(-0.074 mm占72%),在不同液固比下,加入15%的硫酸,常溫下浸出3.0 h。液固比對(duì)銅鈷浸出效果影響如圖3所示。
圖3 液固比對(duì)銅鈷浸出效果影響
由圖3可見(jiàn),液固比對(duì)銅浸出率影響較小,隨著液固比增加,銅浸出率略有下降;而液固比對(duì)鈷浸出率影響較大,主要因?yàn)檩^小的液固比時(shí)硫酸水化過(guò)程中溫度上升,有利于鈷浸出,因此液固比1.5∶1為宜。
100 g礦粉(-0.074 mm占72%),液固比1.5∶1,加入15%的硫酸,常溫下浸出一定時(shí)間。浸出時(shí)間對(duì)銅鈷浸出效果影響如圖4所示。
圖4 浸出時(shí)間對(duì)銅鈷浸出效果影響
由圖4可見(jiàn),浸出時(shí)間1.0 h內(nèi)時(shí),銅和鈷浸出反應(yīng)尚未結(jié)束,銅鈷浸出率明顯偏低。當(dāng)浸出時(shí)間超過(guò)1.0 h,銅鈷浸出率基本不變,說(shuō)明浸出時(shí)間超過(guò)1.0 h,銅鈷浸出反應(yīng)已經(jīng)完全,因此浸出時(shí)間以1.0 h為宜。
100 g礦粉(-0.074 mm占72.0%),液固比1.5∶1,加入15%的硫酸和一定量亞硫酸鈉,在常溫下浸出1.0 h。還原劑用量對(duì)銅鈷浸出效果影響如圖5所示。
圖5 還原劑對(duì)銅鈷浸出效果影響
由圖5可見(jiàn),隨著還原劑用量的增加,鈷浸出率增加。還原劑對(duì)銅浸出率略有影響,隨著還原劑用量增加銅浸出率略有下降。當(dāng)還原劑用量為2.0%以上時(shí),鈷浸出率上升明顯減緩,變化很小。在沒(méi)有還原劑情況下,銅浸出率最高達(dá)87.29%。為了降低還原劑對(duì)銅的不利影響,還原劑以2%為宜。
100 g礦粉(-0.074mm占72%),液固比1.5∶1,加入15%的硫酸和2%還原劑,在一定溫度下浸出1.0 h。浸出溫度對(duì)銅鈷浸出效果影響如圖6所示。
圖6 浸出溫度對(duì)銅鈷浸出效果影響
由圖6可見(jiàn),浸出溫度對(duì)銅浸出率影響較小,隨著浸出溫度的上升而略有下降。而鈷浸出率隨著浸出溫度上升而上升,當(dāng)溫度達(dá)到70℃時(shí),鈷浸出率最高達(dá)到71.51%,但此時(shí)銅浸出率明顯降低只有81.87%。為了保證銅浸出率,浸出溫度不宜超過(guò)50℃,此時(shí)銅浸出率87.52%,鈷浸出率63.27%。
浸出溫度升高和還原劑用量增加對(duì)銅浸出造成不利影響。為了保證銅浸出效果,采用兩段浸出工藝,第一段常溫浸出提取銅和部分鈷,第二段高溫浸出提鈷。
第一段:硫酸用量15%,液固比1.5∶1,在常溫下浸出1.0 h。第一段常溫浸出,渣率93.7%,銅浸出率為87.70%,鈷浸出率為49.84%。
第二段:一段浸出渣液固比1.5∶1,加入一定硫酸和2%還原劑,在50℃下浸出1.0 h。
兩段浸出試驗(yàn)對(duì)銅鈷浸出效果影響如圖7所示。
圖7 兩段浸出對(duì)銅鈷浸出效果影響
由圖7可知,采用兩段浸出工藝,第二段硫酸用量由0上升至20%,銅浸出率由87.70%上升至91.13%,而鈷的浸出率由49.84%上升至79.61%。說(shuō)明采用兩段浸出工藝,可以有效提高鈷的浸出率。此時(shí)第一段硫酸用量為原礦量的15%,第二段硫酸用量為一段渣量的12.5%,合計(jì)為原礦量的26.71%。
為降低硫酸用量,將第二段浸出液返回并補(bǔ)加8%硫酸,作為第一段浸出用溶液,其它參數(shù)不變,進(jìn)行兩段浸出,總硫酸用量為19.71%,銅浸出率為90.85%,鈷浸出率為78.41%。
采用酸浸法可以從剛果(金)低品位氧化銅鈷礦中有效提取銅和鈷。試驗(yàn)研究結(jié)果表明:
1.一段酸浸工藝,在礦粉粒度-0.074 mm占72%,液固比1.5∶1,15%的硫酸和2%還原劑,在50℃下浸出 1.0 h。銅浸出率 87.52%,鈷浸出率63.27%。
2.浸出溫度上升和還原劑用量增加會(huì)造成銅浸出率降低,但可以明顯提升鈷的浸出率。
3.采用兩段酸浸工藝,第一段常溫浸出提取銅和部分鈷,第二段高溫浸出提鈷??偭蛩嵊昧繛?9.71%,銅浸出率為90.85%,鈷浸出率為78.41%。