李斌,朱亮
(天津渤化永利化工股份有限公司煤化工事業(yè)部,天津300452)
天津渤化永利化工股份有限公司(原天津堿廠)煤氣化裝置采用殼牌煤粉氣化工藝,該工藝為干粉進(jìn)料,氣流床加壓氣化,單套裝置日處理煤能力為2000t,氣化爐采用水冷壁廢鍋結(jié)構(gòu),碳轉(zhuǎn)化率高達(dá)99%,產(chǎn)品氣體潔凈,煤氣中有效氣在85%以上,節(jié)能環(huán)保,是當(dāng)今世界上較為先進(jìn)的煤粉加壓氣化技術(shù)之一[1]。在實(shí)際生產(chǎn)運(yùn)行中,煤氣化裝置凈化單元運(yùn)行較穩(wěn)定,但是仍然存在除鹽水用量大,外排污水多等問(wèn)題。本文就裝置運(yùn)行中遇到的問(wèn)題進(jìn)行分析,并提出具體的處理改造措施。
1.1 初級(jí)水處理系統(tǒng)
1.1.1 工藝特點(diǎn)
初級(jí)水處理系統(tǒng)的目的是處理煤氣化裝置的污水,包括來(lái)自濕洗工序的酸性排放水、來(lái)自除渣工序的激冷排放水、來(lái)自密閉收集系統(tǒng)的排放液等,將污水中的H2S、NH3、鹵化物、氰化物以及灰漿進(jìn)行初步處理。
此系統(tǒng)的技術(shù)特點(diǎn)如下:①基于設(shè)備設(shè)計(jì)煤種及高細(xì)渣量工況設(shè)計(jì)。②灰水經(jīng)過(guò)減壓閃蒸、汽提分離出灰水中的H2S、NH3、HCN等有害溶解氣體。③污水經(jīng)汽提澄清后,大量清水回用于氣化渣系統(tǒng),為控制系統(tǒng)含鹽量,排出少量澄清水,澄清水中含有害物質(zhì)少,便于處理。④為防止在SSS床層中CaO與CO2形成CaCO3沉淀,將C-1701氣提塔設(shè)置為兩個(gè)填料床層,從S-1403來(lái)的循環(huán)水進(jìn)入下部填料層,P-1601來(lái)的循環(huán)水進(jìn)入上部填料層,避免了沉淀物的形成。為避免CaCO3出現(xiàn)沉淀物的進(jìn)一步措施是在酸性灰漿氣提塔C1701中加入適量的酸液。⑤利用重力自然沉降,并通過(guò)向系統(tǒng)中添加絮凝劑來(lái)提高酸性灰漿處理效果,達(dá)到處理污水中固液分離。⑥分離出的灰漿經(jīng)過(guò)濃縮后,通過(guò)真空帶式過(guò)濾機(jī)進(jìn)行真空過(guò)濾。
1.1.2 工藝流程簡(jiǎn)述
來(lái)自U1400單元(排渣單元)排放的渣水送至C-1701(酸性灰漿汽提塔)中部;來(lái)自U1600單元(濕洗單元)的廢水送至C-1701(酸性灰漿汽提塔)上部。進(jìn)入塔內(nèi)的兩股污水與從塔底部加入的低壓蒸汽逆流接觸,分離出CO2、H2S、NH3、HCN、HCl等氣體排放至酸洗氣體火炬;汽提后的酸性灰漿經(jīng)空冷器降溫冷卻后同另外來(lái)自U-1400單元經(jīng)P-1403A/B(細(xì)渣漿排出泵)加壓的灰水、地下管網(wǎng)來(lái)的冷凝水、真空過(guò)濾液一起送至S-1701(澄清槽)澄清分離。同時(shí)加入絮凝劑,使其固體懸浮物濃縮、長(zhǎng)大、自然沉淀,沉降至澄清槽底部,形成液固分離,干凈的水從澄清槽外側(cè)溢出,流入溢流槽,再經(jīng)泵打到分配系統(tǒng)。底部出來(lái)的灰漿繼續(xù)濃縮,最后通過(guò)真空吸附形成灰漿餅,含固量達(dá)到50%。多余的澄清水通過(guò)澄清槽溢流泵送往水處理系統(tǒng)進(jìn)行進(jìn)一步處理。
1.2 公用水系統(tǒng)
來(lái)自熱電的除鹽水一部分直接為初級(jí)水處理系統(tǒng)做密封沖洗水等,另一部分進(jìn)入T3301(高壓工藝水緩沖罐)經(jīng)高壓工藝水泵(P-3302A/B)送至各機(jī)泵做為高壓密封水、儀表高壓沖洗水和U1600單元(濕洗單元)補(bǔ)充水,當(dāng)高壓工藝水泵P-3302A/B出現(xiàn)故障后,P-3303A/B連鎖啟動(dòng),提供高壓密封水和儀表的高壓沖洗水。
來(lái)自P-1705A/B(澄清槽溢流泵)的澄清水進(jìn)入T-3302(循環(huán)水緩沖槽),當(dāng)澄清水量不足時(shí),由從界區(qū)外送來(lái)的新鮮水進(jìn)行補(bǔ)充。貯存在T-3302(循環(huán)水緩沖槽)的循環(huán)水由P-3306 A/B(低壓循環(huán)水泵)送出低壓循環(huán)水,用作V-1403/T-1401的沖冼填充水。
2.1 除鹽水使用
受制于氣化爐用煤等因素,目前因合成氣冷卻器出口溫度13TI0018偏高,洗滌塔C1601補(bǔ)水量較大。同時(shí)16FV0016A/B也存在內(nèi)漏現(xiàn)象,排水量16FIC0016流量在10~15m3/h。為了維持洗滌塔液位的穩(wěn)定,以1#爐為例C1601補(bǔ)水量維持在40m3/h,為了保證高壓除鹽水壓力的穩(wěn)定,P3302C多級(jí)泵運(yùn)行。此外高壓除鹽水還用于P1401/P1402/P1601的機(jī)封水,破渣機(jī)的填料密封水以及相關(guān)儀表點(diǎn)的沖洗水,總流量在15t/h。
2.2 蒸汽冷凝液使用
在1#爐冷凝液系統(tǒng)改造后,凈化單元低壓密封水及S1702濾布沖洗水已全部改為蒸汽冷凝液,目前蒸汽冷凝液用量在10t/h,其中污染物分別為:pH7.5~8,SS<100 mg/L,電導(dǎo)率100 us/cm,CODcr<15 mg/L,總硬度<50 mg/L,總堿度<30mg/L,氯離子50mg/L,氨氮<5mg/L,總鐵<1 mg/L。
2.3 外排污水情況
二套裝置污水均通過(guò)P1705泵經(jīng)17FV0010送往威立雅進(jìn)行污水再處理,污水總流量為C1601外排水、V1401外排水、低壓密封水以及使用的蒸汽冷凝液,單套裝置總排水量在35 T/h左右。裝置內(nèi)外排污水中含污染物pH6.5,SS120 mg/L,電導(dǎo)率3000~4000 us/cm,CODcr150~200 mg/L,總硬度200~300 mg/L,總堿度150 mg/L,氯離子700~900mg/L,氨氮10~20mg/L,總鐵15~25mg/L。
3.1 蒸汽冷凝液
因蒸汽冷凝液水質(zhì)較好,可直接通過(guò)技術(shù)改造新增冷凝液罐對(duì)蒸汽冷凝液進(jìn)行收集,安裝冷凝液泵將收集的冷凝液用于低壓密封水系統(tǒng)及真空帶式過(guò)濾機(jī)的沖洗水。
3.2 外排廢水
通過(guò)2~3數(shù)據(jù)可知廢水中氯含量較高,而反滲透是用途最多的脫鹽過(guò)程,能適用于很廣的進(jìn)水脫鹽范圍,而其它技術(shù)則或多或少的在鹽濃度上受到限制。目前,該技術(shù)己經(jīng)相當(dāng)成熟,采用反滲透的方法進(jìn)行高濃度含氯廢水的脫鹽處理,反滲透技術(shù)由于具有能耗低、系統(tǒng)設(shè)計(jì)先進(jìn)以及長(zhǎng)期的實(shí)際操作經(jīng)驗(yàn),己經(jīng)成為富有活力的、相對(duì)經(jīng)濟(jì)的技術(shù)[2]。故可首先對(duì)廢水進(jìn)行過(guò)濾,之后采用反滲透技術(shù)對(duì)煤氣化裝置廢水進(jìn)行處理,經(jīng)過(guò)處理后的廢水可用于濕洗塔C1601的補(bǔ)水。
4.1 以單套裝置為例,通過(guò)蒸汽冷凝液回收可節(jié)約除鹽水10t/h,除鹽水按12元/t計(jì),1a裝置運(yùn)行時(shí)長(zhǎng)按8000h計(jì)算,可節(jié)約成本為12×10×8000=960000元/a。
4.2 通過(guò)蒸汽冷凝液回收后的污水產(chǎn)量為35t/h,通過(guò)反滲透處理后裝置無(wú)污水外排。污水處理費(fèi)用按25元/t計(jì),則1a裝置運(yùn)行時(shí)長(zhǎng)按8000h計(jì)算,可節(jié)約污水處理成本為7000000元/a。同時(shí)處理后的污水代替除鹽水對(duì)C1601補(bǔ)水,可節(jié)約除鹽水費(fèi)用為3360000元/a。
綜上所述,經(jīng)過(guò)改造后可節(jié)約的總成本為1132萬(wàn)元/a。
總之,我國(guó)的資源分布決定了在能源消費(fèi)結(jié)構(gòu)中,煤炭將長(zhǎng)期作為主要的一次能源[3]。通過(guò)對(duì)系統(tǒng)蒸汽冷凝液的回收以及對(duì)裝置廢水進(jìn)行反滲透處理后再回收利用,可減少大量廢水的外排,為企業(yè)節(jié)約大量廢水處理費(fèi)用降低了生產(chǎn)成本,同時(shí)真正做到裝置廢水的零排放。這樣既達(dá)到了減排的目的,又能減少對(duì)自然水源的需求量,實(shí)現(xiàn)了開源節(jié)流的目標(biāo)。