張 娟,鄭環(huán)達(dá),喬 燕,高世會,鄭來久
(1. 遼寧輕工職業(yè)學(xué)院,遼寧 大連 116100; 2. 大連工業(yè)大學(xué) 遼寧省超臨界CO2無水染色重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,遼寧 大連 116034)
亞麻粗紗煮漂是亞麻纖維加工過程中最關(guān)鍵的加工工序,煮漂效果的好壞直接影響到亞麻細(xì)紗成紗質(zhì)量[1]。傳統(tǒng)亞麻粗紗煮漂方法主要是采用煮練、氯漂和氧漂結(jié)合的方式,降解纖維間的非纖維素膠質(zhì)組分,削弱纖維束內(nèi)纖維間的連接,使纖維束分裂成較細(xì)的纖維,以降低纖維損傷,增加纖維白度,進(jìn)而紡得亞麻細(xì)紗[2]。但上述水介質(zhì)煮漂過程工藝流程長,產(chǎn)生大量堿煮廢液,造成了水污染問題。
超臨界CO2流體兼具氣液兩相特性,能夠有效向固體樣品擴(kuò)散滲透進(jìn)行萃取分離,并具有無水消耗、零排放、無污染的顯著優(yōu)勢。前期研究結(jié)果[3]表明,經(jīng)超臨界CO2流體處理后,亞麻粗紗分離物中出現(xiàn)了木質(zhì)素和糖類成分,初步證明了利用超臨界CO2進(jìn)行亞麻粗紗煮漂的可能性。同時,研究發(fā)現(xiàn):在20 MPa、35 ℃的條件下,木聚糖酶、脂肪酶等9種酶[4]在超臨界CO2中表現(xiàn)出了穩(wěn)定的活力;在50 ℃、10 MPa條件下處理1 h,木聚糖酶的活性僅降低1.6%[5];在80 ℃、18 MPa條件下處理2 h,纖維素酶的活性降低28.3%[6],但仍可以保持催化反應(yīng)的進(jìn)行。
針對傳統(tǒng)亞麻煮漂加工工藝流程長,耗水耗能高、環(huán)境污染嚴(yán)重等難題,本文提出了以超臨界CO2流體為介質(zhì),利用復(fù)配生物酶為煮漂劑,采用響應(yīng)面分析法研究不同復(fù)配生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)、煮漂溫度、煮漂壓力和煮漂時間對亞麻粗紗白度的影響,優(yōu)化亞麻粗紗超臨界CO2煮漂工藝條件,以實(shí)現(xiàn)煮漂工序的清潔化生產(chǎn),從而為亞麻粗紗生產(chǎn)加工提供參考。
亞麻粗紗(嘉興市本色亞麻紡織有限公司);CO2(純度為99.9%,中昊光明化工研究設(shè)計院有限公司);纖維素酶(外切葡聚糖酶,5×105U/g)、木聚糖酶(第10族木聚糖酶,5×105U/g),江蘇銳陽生物科技有限公司;去離子水,實(shí)驗(yàn)室自制。
SCF-5L型超臨界CO2煮漂裝置(實(shí)驗(yàn)室自制);PN-48B型白度測定儀(杭州品享科技有限公司);AL204型電子天平(梅特勒-托利多儀器有限公司);TH-8102S型萬能材料試驗(yàn)機(jī)(蘇州拓博機(jī)械設(shè)備有限公司);DHG-9146A型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司)。
在超臨界CO2體系中復(fù)配生物酶,以生物酶溶液形式作為煮漂劑。煮漂實(shí)驗(yàn)前,通過加入不同相對用量的溶劑(含水量)配制成不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的生物酶溶液。
將亞麻粗紗放置在煮漂釜內(nèi),將木聚糖酶和纖維素酶(質(zhì)量比為2∶1)溶液作為煮漂劑[7],置于助溶劑釜體內(nèi)。煮漂過程中,首先開啟制冷系統(tǒng),液態(tài)CO2在CO2儲罐內(nèi)流出,通過過濾器過濾,以去除可能含有的雜質(zhì),之后進(jìn)入動態(tài)混合器。助溶劑釜內(nèi)的煮漂劑在助溶劑泵的作用下注入動態(tài)混合器。均勻混有煮漂劑的CO2在加壓泵的作用下注入到煮漂設(shè)備內(nèi)部;而后在預(yù)熱器的作用下進(jìn)入超臨界狀態(tài)。超臨界CO2在高壓泵的作用下注入煮漂釜內(nèi),待煮漂系統(tǒng)達(dá)到設(shè)定的煮漂條件后,對亞麻粗紗進(jìn)行煮漂。煮漂結(jié)束后,通入干凈的CO2流體,以完成亞麻粗紗無水清洗工序。在清洗過程中保持溫度為30 ℃,壓力為10 MPa,清洗時間為30 min。清洗完成后,CO2流體和煮漂產(chǎn)物在分離回收系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行固氣兩相分離,從而實(shí)現(xiàn)CO2氣體的回收再循環(huán)。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,取出亞麻粗紗進(jìn)行后續(xù)分析。
根據(jù)生物酶的專一性,以及在超臨界CO2中穩(wěn)定性和活性保持情況,選用木聚糖酶和纖維素酶進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。木聚糖酶主要是通過催化作用降解木聚糖;纖維素酶主要是通過催化作用降解去除木質(zhì)素。這個降解去除過程相當(dāng)于傳統(tǒng)化學(xué)煮漂法中的煮練過程[8],因此,將木聚糖酶和纖維素酶2種生物酶復(fù)配,對亞麻粗紗進(jìn)行煮漂實(shí)驗(yàn)。超臨界CO2流體臨界溫度(31.1 ℃)低于大部分生物酶的最適酶活溫度;同時壓力和溫度的改變均會導(dǎo)致CO2流體密度的顯著差異,從而改變底物和產(chǎn)物的溶解度,有利于煮漂的進(jìn)行。
根據(jù)Box-Behnken中心組合設(shè)計原理,選取復(fù)配生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)、煮漂溫度、煮漂壓力、煮漂時間為主要考察因素,以亞麻粗紗白度為響應(yīng)面值進(jìn)行煮漂條件優(yōu)化,實(shí)驗(yàn)因素及水平表見表1。
表1 響應(yīng)面因素水平編碼表Tab.1 Factors and levers of response surface test
1.5.1 白 度
采用白度測定儀參照GB/T 8424.2—2001《紡織品 色牢度試驗(yàn) 相對白度的儀器評定方法》對煮漂前后的亞麻粗紗進(jìn)行白度測試,每個樣品測5次,取其平均值。
1.5.2 殘膠率
參照GB/T 5881—1986《苧麻化學(xué)成分定量分析方法》進(jìn)行測試。根據(jù)式(1)計算亞麻粗紗殘膠率:
(1)
式中:Wj為試樣的殘膠率,%;m0為試樣的干質(zhì)量,g;m′0為煮漂后試樣的干質(zhì)量,g。
1.5.3 力學(xué)性能
參照GB/T 3916—2013《紡織品 卷裝紗 單根紗線斷裂強(qiáng)力和斷裂伸長率的測定》,采用萬能材料試驗(yàn)機(jī)測試亞麻粗紗的斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長率。測試條件:夾距為250 mm,拉伸速度為100 mm/min,每次實(shí)驗(yàn)重復(fù)5次,取其平均值。
1.5.4 分裂度
從煮漂后亞麻粗紗中隨機(jī)抽出部分纖維進(jìn)行梳理,剪取中間纖維10 mm,稱取5份質(zhì)量為1 mg的纖維,逐根記數(shù)(不分裂或分裂5 mm的纖維計為1根,5 mm以上的單根計數(shù)),采用式(2)、(3)計算分裂度[9]:
ai=ni×10/mi
(2)
aave=(∑ai)/5
(3)
式中:ai為第i份纖維的分裂度,Nm;ni為第i份纖維的根數(shù);mi為第i份纖維的質(zhì)量,mg;i=1、2、3、4、5;aave為亞麻纖維的分裂度,Nm。
根據(jù)生物酶的特性可知,生物酶通過水體系可以實(shí)現(xiàn)催化降解作用,而常規(guī)超臨界CO2體系不含水,因此,在超臨界CO2體系中,生物酶以酶溶液形式作為煮漂劑,為了實(shí)現(xiàn)生物酶對亞麻粗紗的催化降解作用,在優(yōu)化亞麻粗紗煮漂實(shí)驗(yàn)條件前,需要確定復(fù)配生物酶溶液中溶劑的相對用量。
在超臨界CO2煮漂亞麻粗紗實(shí)驗(yàn)過程中,該系統(tǒng)濕度包括:純度為99.9%CO2中含水量;纖維的回潮率;生物酶溶液。其中:前2部分含水量很少,對生物酶活性的影響可以忽略;第3部分生物酶溶液中含水量對生物酶活性影響較大,從而間接影響了亞麻粗紗白度。圖1示出加水量對復(fù)配生物酶活性和粗紗白度的影響??梢钥闯觯弘S著水量的增加,生物酶的活性逐漸增大,粗紗白度逐漸增加;當(dāng)在亞麻粗紗煮漂系統(tǒng)環(huán)境中加水量增加到30 mL時,生物酶的活性值較高,表明此時系統(tǒng)中的濕度適中,能使生物酶的活性中心與纖維的大分子更好地相結(jié)合[10],利于降解纖維中非纖維素等物質(zhì),從而提高了亞麻粗紗的白度;若繼續(xù)增加含水量,會引起生物酶活性中心內(nèi)部水簇的生成,降低了蛋白質(zhì)大分子帶電性或與極性氨基酸之間的相互作用,改變了生物酶活性中心的結(jié)構(gòu),降低了生物酶的活性[11],導(dǎo)致粗紗白度降低。為了保持生物酶的活性,在煮漂劑中加水量為30 mL時,可以使超臨界CO2煮漂系統(tǒng)內(nèi)具有適當(dāng)?shù)臐穸?,因此,?fù)配生物酶溶液中溶劑相對用量(加水量)選為30 mL。
圖1 加水量對復(fù)配生物酶活性和粗紗白度的影響Fig.1 Effect of added water on activities of compound biological enzymes and whiteness of flax rove
在前期實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上進(jìn)行響應(yīng)面實(shí)驗(yàn)設(shè)計,確定亞麻粗紗超臨界CO2煮漂的最佳工藝條件。利用Design Expert 7.1軟件,根據(jù)Box-Behnken的中心組合設(shè)計原理,設(shè)計了4因素3水平共29個實(shí)驗(yàn)點(diǎn)的響應(yīng)面分析實(shí)驗(yàn),并對實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(見表2)進(jìn)行多元回歸擬合分析,得到復(fù)配生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)(x1)、煮漂溫度(x2)、煮漂壓力(x3)和煮漂時間(x4)4個變量與粗紗白度(Y)的二次方程模型,見式(4)。
(4)
表3示出二次回歸模型的分析結(jié)果。由表可知:方程一次項(xiàng)中除x4不顯著外,其余均為顯著因素;方程二次項(xiàng)均為顯著因素;x1與x2交互作用顯著,x2與x3交互作用顯著,其余交互項(xiàng)不顯著,表明復(fù)配生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)、煮漂溫度、煮漂壓力和煮漂時間與白度不是簡單的呈線性關(guān)系,二次項(xiàng)和交互項(xiàng)與白度都有很大的關(guān)系[12]。多元回歸關(guān)系顯著(相關(guān)系數(shù)R2=0.953 4),失擬項(xiàng)為0.638 3,失擬不顯著,說明方程擬合充分,回歸方程高度顯著,可用上述回歸方程描述各實(shí)驗(yàn)因素與響應(yīng)值的關(guān)系,對不同煮漂條件下粗紗白度進(jìn)行預(yù)測。該回歸方程可以優(yōu)化成為
表2 響應(yīng)面實(shí)驗(yàn)分析設(shè)計及結(jié)果Tab.2 Design and result of response surface analysis
Y1=40.38+1.76x1+1.91x2+1.01x3-
1.10x1x2-1.67x2x3
(5)
圖2~4是復(fù)配生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)、煮漂溫度、煮漂壓力和煮漂時間與白度所構(gòu)成的三維空間曲面圖。從圖中可以直觀地觀察出各影響因素對亞麻粗紗白度的影響,找出最佳的煮漂工藝條件及各煮漂工藝條件之間的相互作用。圖中響應(yīng)面的形狀反映了復(fù)配生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)、煮漂溫度、煮漂壓力和煮漂時間顯著性的大小,響應(yīng)面越陡,顯著性越大;等高線的形狀反映了復(fù)配生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)、煮漂溫度、煮漂壓力和煮漂時間之間交互作用的強(qiáng)弱,等高線為橢圓時,各因素間的交互作用強(qiáng),而圓形則與之相反[13]。如圖2所示,在x1與x2交互作用等高線中,白度值沿x1軸向等高線變化密集,而x2軸向等高線變化相對稀疏,說明x1對白度峰值的影響比x2大。如圖3所示,在x2與x3交互作用等高線中,白度值沿x2軸向等高線變化密集,而x3軸向等高線變化相對稀疏,說明x2對白度峰值的影響比x3大,且在-1~1之間,x2的變化會引起白度較大幅度的變化[14]。
表3 二次回歸模型的方差分析結(jié)果Tab.3 Variance analysis of quadratic regression model
圖2 Y=f(x1, x2)的響應(yīng)面圖Fig.2 Responsive surfaces of Y=f(x1,x2). (a)Response surface curve of interaction of x1 and x2 on Y; (b)Contour map of interaction of x1 and x2 on Y
圖3 Y=f(x2, x3)的響應(yīng)面圖Fig.3 Responsive surfaces of Y=f(x2, x3). (a)Response surface curve of interaction of x2 and x3 on Y; (b)Contour map of interaction of x2 and x3 on Y
圖4 Y=f(x2, x4)的響應(yīng)面圖Fig.4 Responsive surfaces of Y=f(x2, x4)
2.3.1 復(fù)配生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)對白度的影響
按表1所示因素水平進(jìn)行系統(tǒng)實(shí)驗(yàn)之后,為研究生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)繼續(xù)增加對白度的影響,進(jìn)行了專項(xiàng)實(shí)驗(yàn),結(jié)果如圖5所示。
圖5 復(fù)配生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)對白度的影響Fig.5 Effect of mass fraction of compound biological enzymes on whiteness of flax rove
由圖2、5可看出:隨著復(fù)配生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,亞麻粗紗的白度逐漸增加;當(dāng)酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加到3%時,亞麻粗紗白度可達(dá)到41.1%;之后再繼續(xù)增加復(fù)配生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)到4%時,粗紗白度值僅增加到41.3%,相對比較而言,其增長幅度較小。這主要是由于在超臨界CO2流體中,隨著生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,增加了CO2中攜帶的生物酶分子數(shù)量,增大了生物酶分子與纖維表面及雜質(zhì)的接觸。在接觸過程中,木聚糖酶主要作用于木聚糖主鏈的內(nèi)側(cè)糖苷鍵,使之降解成低聚木糖和少量的木糖、阿拉伯糖等小分子物質(zhì)[15];同時,木聚糖酶可以斷裂木質(zhì)素-碳水化合物復(fù)合體的部分連接鍵,使部分大分子木質(zhì)素被隨之小分子化,然而這部分小分子木質(zhì)素并不能去除,只會被暴露在纖維表面,形成脫木質(zhì)素或有利于脫木質(zhì)素的狀態(tài),為下一步木質(zhì)素的去除提供有利條件[16]。通過靜電吸附效應(yīng),纖維素酶吸附在木質(zhì)素表面,可以催化β—O—4醚鍵斷裂,使木質(zhì)素大分子降解為愈創(chuàng)木酚基小分子單體[17]。這些單體物質(zhì)由超臨界CO2的循環(huán)運(yùn)動帶入分離釜去除。由于未考察更廣的復(fù)配生物酶含量范圍內(nèi)的白度變化,所以在實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi)酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%是最好的,不排除繼續(xù)增加復(fù)配生物酶含量可獲得更好的增白效果。
2.3.2 煮漂溫度對白度的影響
由圖2、3可知,亞麻粗紗白度隨著煮漂溫度的升高逐漸增大,當(dāng)煮漂溫度升高到50 ℃后,再繼續(xù)升高,亞麻粗紗的白度反而降低。這主要因?yàn)橹笃瘻囟壬呖梢约涌鞆?fù)配生物酶與亞麻纖維的反應(yīng)速度,縮短反應(yīng)時間。隨著煮漂溫度升高,煮漂裝置中形成超臨界CO2流體,改變優(yōu)化了木聚糖酶和纖維素酶的空間結(jié)構(gòu)和重疊方式,逐漸提高了生物酶的活性,加快了生物酶與亞麻纖維的反應(yīng)速度[18]。當(dāng)煮漂溫度高于木聚糖酶和纖維素酶的最適溫度范圍,若繼續(xù)升高煮漂溫度,將會導(dǎo)致生物酶的肽鍵斷裂和氨基酸水解,空間結(jié)構(gòu)被破壞[19]。當(dāng)煮漂溫度高于50 ℃時,纖維素酶的活性降低2.0%[6];當(dāng)煮漂溫度在40~50 ℃時,木聚糖酶的活性降低4%;但是當(dāng)煮漂溫度超過50 ℃時,木聚糖酶的活性迅速下降;至55 ℃時,木聚糖酶的活性降低50%[20],從而降低了生物酶的反應(yīng)速度和生物酶的作用效率。因此,煮漂溫度選為50 ℃。
2.3.3 煮漂壓力對白度的影響
由圖3可知:當(dāng)煮漂壓力逐漸增加時,粗紗白度不斷提高;當(dāng)煮漂壓力達(dá)到15 MPa,白度達(dá)到較大值。原因是當(dāng)煮漂壓力升高時,超臨界CO2的密度增加,物質(zhì)在超臨界流體中的溶解度增大,生物酶對亞麻纖維的作用增強(qiáng),纖維大分子鏈段間斷裂程度增大,半纖維素、木質(zhì)素的去除量增大[2]。當(dāng)煮漂壓力增加到一定程度時,會改變木聚糖酶、纖維素酶的大分子結(jié)構(gòu),從而導(dǎo)致復(fù)配生物酶活性降低,對纖維的催化降解作用減小,亞麻粗紗白度值降低[21]。因此,煮漂壓力最佳值選為15 MPa。
2.3.4 煮漂時間對白度的影響
由圖4可見:隨著煮漂時間增加,白度逐漸提高;當(dāng)煮漂時間為90 min時,白度達(dá)到較大值;之后處于穩(wěn)定狀態(tài)。這主要是由于隨著煮漂時間的延長,超臨界CO2攜帶的木聚糖酶、纖維素酶有足夠的時間進(jìn)入纖維內(nèi)部,使較多的纖維大分子鏈段被破壞而發(fā)生降解,從而半纖維素和木質(zhì)素的去除量逐漸增加;若時間過短,半纖維素和木質(zhì)素沒有被完全分解,導(dǎo)致去除量較低,從而影響纖維的白度;若時間過長,半纖維素和木質(zhì)素的去除量已達(dá)到一定程度,再繼續(xù)增加煮漂時間,對半纖維素和木質(zhì)素的去除無影響,可能會對纖維內(nèi)纖維素物質(zhì)造成破壞影響[22]。因此,煮漂時間較優(yōu)值選為90 min。
為進(jìn)一步驗(yàn)證最佳點(diǎn)值,對回歸方程(5)中的自變量分別取一階偏導(dǎo)等于零,整理得到方程(6)~(9):
Y′=1.76-2×0.82x1-1.1x2
(6)
Y′=1.91×4.39x2-1.1x1-1.67x3
(7)
Y′=1.01-2×0.99x3-1.67x2
(8)
Y′=-2×0.97x4
(9)
解得:x1=1.06,x2=0.02,x3=-0.5,x4=0。將數(shù)值代入回歸方程,得到亞麻粗紗白度預(yù)測值Y=40.6%。即最優(yōu)的煮漂工藝條件為:復(fù)配生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.06%,煮漂溫度50.2 ℃,煮漂壓力12.5 MPa,煮漂時間60 min??紤]到實(shí)驗(yàn)分析影響因素值與回歸方程解得的影響因素值之間差距較小,以及實(shí)驗(yàn)過程中能源消耗問題,因此,對影響因素數(shù)值進(jìn)行取整,得到最優(yōu)條件:復(fù)配生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%,煮漂溫度為50 ℃,煮漂壓力為13 MPa,煮漂時間為60 min。
為了驗(yàn)證預(yù)測結(jié)果,采用以上最優(yōu)煮漂工藝條件,經(jīng)3次平行實(shí)驗(yàn)得到粗紗平均白度值為40.8%。由此可見,預(yù)測值和實(shí)驗(yàn)值具有良好的擬合性,說明該模型能較好地模擬和預(yù)測亞麻粗紗白度值。但是該煮漂方法仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,還在進(jìn)一步的研究中。
表4示出不同煮漂方法下亞麻粗紗的性能??梢钥闯?,在最優(yōu)的工藝條件下,采用超臨界CO2為煮漂介質(zhì),以復(fù)配生物酶為煮漂劑,煮漂后亞麻粗紗白度(40.8%)增加,殘膠率(16.68%)降低,但煮漂效果仍低于傳統(tǒng)煮漂效果;斷裂強(qiáng)度(17.12 cN/tex)和斷裂伸長率(4.23%)增加,這主要是因?yàn)槌R界CO2煮漂過程中加入了木聚糖酶和纖維素酶,其具有專一性,可以催化降解亞麻粗紗中非纖維素物質(zhì),使其降解成低聚木糖、少量的木糖、阿拉伯糖以及愈創(chuàng)木酚基等小分子物質(zhì),降解成的小分子物質(zhì)隨CO2流動被攜帶進(jìn)入分離釜中,因此,去除了部分半纖維素和木質(zhì)素等非纖維素物質(zhì)。在催化降解過程中,幾乎不損失纖維素物質(zhì),相對提高了纖維素的含量,同時也增加了纖維的柔軟性[23-24],有效避免了傳統(tǒng)煮漂方法[25]中因強(qiáng)酸強(qiáng)堿在高溫高壓條件下對亞麻纖維素所造成的損傷。超臨界CO2煮漂后纖維的分裂度低于傳統(tǒng)方法煮漂后纖維的分裂度,說明采用該方法具有一定的煮漂效果,但是與傳統(tǒng)方法相比,纖維內(nèi)部半纖維素、木質(zhì)素和果膠分解不徹底,使得煮漂效果有待進(jìn)一步提高。
表4 不同煮漂方法下亞麻粗紗的性能Tab.4 Properties of flax rove with different scouring and bleaching method
1)采用響應(yīng)面法分析煮漂條件對亞麻粗紗白度的影響,確定復(fù)配生物酶溶劑相對用量為30 mL,并且選取復(fù)配生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)、煮漂溫度、煮漂壓力和煮漂時間對亞麻粗紗白度影響規(guī)律進(jìn)行響應(yīng)面回歸分析,確定了超臨界CO2煮漂亞麻粗紗的較優(yōu)工藝條件:復(fù)配生物酶質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%,煮漂溫度為50 ℃,煮漂壓力為13 MPa,煮漂時間為60 min。
3)采用超臨界CO2為煮漂介質(zhì),以復(fù)配生物酶為煮漂劑,煮漂后粗紗白度、殘膠率、斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長率和分裂度都得到很大程度地改善,但是與傳統(tǒng)方法煮漂效果相比,仍需要進(jìn)一步提高。