辛硫磷和敵敵畏在十字花科蔬菜中的降解動態(tài)

劉子斌

(甘肅省定西市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測檢測站， 甘肅 定西 743000)

高原夏菜是利用西北高原夏季涼爽、日照充足、晝夜溫差大等氣候特點(diǎn)，在高海拔地區(qū)生產(chǎn)的優(yōu)質(zhì)蔬菜。高原夏菜是1997年最早在甘肅蘭州種植，后來定西縣從相鄰的榆中縣引進(jìn)種植。2015年統(tǒng)計(jì)僅蘭州市種植面積達(dá)6.7萬hm2，加上定西、臨洮、永昌、張掖和青海格爾木地區(qū)，寧夏回族自治區(qū)固原縣，總面積超過1 000萬hm2，成為西北地區(qū)首屈一指的富民產(chǎn)業(yè)。

定西市種植的高原夏菜主栽品種以甘藍(lán)、芹菜和花椰菜為主，兼有大白菜、西葫蘆、辣椒等，種植面積達(dá)12.08萬hm2以上。甘藍(lán)和花椰菜種植區(qū)在內(nèi)官鎮(zhèn)錦屏村、內(nèi)官村、先鋒村、烏龍村、清溪村，符川鎮(zhèn)高陽村、蘭星村，香泉鎮(zhèn)文豐村等，輻射帶動了團(tuán)結(jié)鎮(zhèn)和高峰鄉(xiāng)的部分村社。由于高原夏菜種植效益明顯，種植重茬，導(dǎo)致高原夏菜病蟲害嚴(yán)重，品質(zhì)下降，在定西市種植的甘藍(lán)和花椰菜常施用辛硫磷和敵敵畏防治病蟲害[1-2]。因此，有必要開展2種農(nóng)藥在花椰菜和甘藍(lán)農(nóng)藥殘留降解的動態(tài)研究，以期為提升定西市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全提供參考。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

1.1.1 試驗(yàn)農(nóng)藥 40%辛硫磷乳油(廣西禾泰農(nóng)藥有限責(zé)任公司)和50%敵敵畏乳油(山東省濟(jì)寧市通達(dá)化工廠生產(chǎn))。

1.1.2 試驗(yàn)作物 定西市主栽的十字花科類蔬菜甘藍(lán)和花椰菜。

1.2 殘留消解動態(tài)試驗(yàn)

試驗(yàn)設(shè)在甘肅省定西市安定區(qū)內(nèi)官鎮(zhèn)錦屏村，前茬為芹菜地，土壤肥力中等。試驗(yàn)設(shè)2個(gè)處理和2個(gè)對照，重復(fù)3次，共12個(gè)小區(qū)。小區(qū)面積為24 m2，相鄰小區(qū)設(shè)置保護(hù)行，以防止交叉影響試驗(yàn)結(jié)果。2020年3-10月處理的施用劑量分別為推薦使用劑量(50%敵敵畏乳油100 mL/667m2，40%辛硫磷乳油60 mL/667m2)。采取噴霧施藥方法，保證噴施均勻。

1.3 田間管理及樣品采集

待甘藍(lán)、花椰菜移栽成活后，前期肥水用藥管理同大田種植相同，待甘藍(lán)、花椰菜結(jié)球期間用噴霧器噴藥1次，抽取施藥后1 h、1 d、3 d、5 d、7 d、14 d、21 d樣品，按照NY 788-2004《農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》對樣品進(jìn)行采集和處理。

陣轉(zhuǎn)生門，比如北斗斗柄指向東南，春生夏長，袁李上官三人，渾然一體，盡善盡美于琴，舍死忘死于棋，大野龍神于書，繪聲繪色于畫，金木水火于醫(yī)，前塵后事于卜，天地玄黃于星，經(jīng)絡(luò)舒張，內(nèi)力滋養(yǎng)，招式自然而然，層出不窮，隱隱然已可將半年來諸圣學(xué)藝處所學(xué)的藝境武學(xué)，打通成一片，心頭的震驚與喜悅，自不待言。原來師父們設(shè)陣，并非是要教訓(xùn)我們，而是別有深意，這些精微功夫演練下來，自己長進(jìn)固然是一日千里，而師父們也要耗費(fèi)不少心力吧。

1.4 檢測方法

采用安捷倫7000C氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀，參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留的測定氣相色譜-質(zhì)譜法》(GB/T 23200.8-2016)進(jìn)行定量檢測。

2 結(jié)果與分析

2.1 敵敵畏在不同十字花科蔬菜中的降解動態(tài)

施藥后1 h，敵敵畏在甘藍(lán)和花椰菜上的原始沉積量分別為1.145 9 mg/kg和2.434 1 mg/kg，在甘藍(lán)中的降解方程C=2.064 5e-0.558t，T1/2=1.24 d，r2=0.997 1，施藥14 d降解到檢出限以下；在花椰菜中的降解方程C=2.270 9e-0.509t，T1/2=1.36，r2=0.992 5，施藥14 d降解到檢出限以下(圖1)。敵敵畏在蔬菜中的國家限量值一般為0.2～0.5 mg/kg(甘藍(lán)0.5 mg/kg，花椰菜0.2 mg/kg)，施藥3 d后甘藍(lán)降解到國家限量值以下，5 d時(shí)降解到限量值附近，7 d后花椰菜降解到國家限量值以下。因此，若敵敵畏在甘藍(lán)和花椰菜中施用需要嚴(yán)格按照推薦劑量使用，甘藍(lán)在3 d后，花椰菜在7 d后可以上市。

2.2 辛硫磷在不同十字花科蔬菜中的降解動態(tài)

施藥1 h后，辛硫磷在甘藍(lán)和花椰菜中的原始沉積量分別為5.874 6 mg/kg和5.825 0 mg/kg，辛硫磷在甘藍(lán)中降解方程C=5.092 7e-0.446t，T1/2=2.68 d，r2=0.997 5；在花椰菜中降解方程C=5.792 6e-0.339 t，T1/2=2.04 d，r2=0.992 3(圖2)。辛硫磷在蔬菜中的國家限量值一般為0.05～0.10 mg/kg(甘藍(lán)0.1 mg/kg，花椰菜0.05 mg/kg)，施藥14 d時(shí)甘藍(lán)和花椰菜均降解到國家限量值以下，但花椰菜處在國家最低限量值臨界狀態(tài)。因此，在推薦劑量的情況下，甘藍(lán)和花椰菜中降解周期較長，應(yīng)減少用藥次數(shù)，注意安全間隔期，上市前14 d停止使用辛硫磷，防止農(nóng)藥殘留超標(biāo)。

3 結(jié)論與建議

敵敵畏在甘藍(lán)和花椰菜中的半衰期分別為1.24 d和1.36 d，在這2種十字花科作物中降解周期較短，但敵敵畏在花椰菜中的國家最低殘留量比甘藍(lán)低，5 d時(shí)降解到限量值附近，7 d后降解到國家限量值以下。因此，敵敵畏在日常施用過程中應(yīng)按照推薦劑量使用，甘藍(lán)在使用3 d后，花椰菜在7 d后方可上市。

辛硫磷在甘藍(lán)和花椰菜中的半衰期為2.68 d和 2.04 d，降解周期長，國家最低限量值較低，施藥14 d時(shí)甘藍(lán)和花椰菜均降解到國家限量值以下，但花椰菜處在國家最低限量值臨界狀態(tài)。因此，辛硫磷在花椰菜上使用尤為注意用量，減少用藥次數(shù)，注意安全間隔期，上市前14 d這2種蔬菜都需要停止使用辛硫磷，花椰菜可以適當(dāng)延長用藥間隔期。

試驗(yàn)僅研究了敵敵畏和辛硫磷在定西市種植的十字花科中的甘藍(lán)和花椰菜2種作物的降解動態(tài)，對其他地區(qū)和十字花科中的其他作物降解未做研究，有待于進(jìn)一步探討。