基于煙霧箱模擬的己烯醇與O3氣相反應(yīng)的動力學(xué)研究

王 振， 陳梅芳， 佟勝睿， 陳 怡， 李偉然， 張欣然， 葛茂發(fā),3*

1.中國科學(xué)院化學(xué)研究所， 分子動態(tài)與穩(wěn)態(tài)結(jié)構(gòu)國家重點實驗室， 北京分子科學(xué)國家實驗室， 北京 100190 2.中國科學(xué)院大學(xué)， 北京 100049 3.中國科學(xué)院城市環(huán)境研究所區(qū)域大氣環(huán)境卓越研究中心， 福建 廈門 361021 4.安徽師范大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院， 安徽 蕪湖 241000

O3是影響大氣氧化性最重要的物種之一，可以與大氣中多種痕量氣體發(fā)生反應(yīng)，促進大氣中新顆粒物的生成，嚴重影響空氣質(zhì)量、太陽輻射、氣候變化、生態(tài)平衡和人體健康等[1-4]. O3來源廣泛，近年來呈現(xiàn)出O3濃度逐年升高的趨勢，O3污染成為灰霾問題改善之后的又一大氣環(huán)境問題，在人類聚集地區(qū)其濃度增加明顯，模型預(yù)測發(fā)現(xiàn)，在未來相當長的一段時間內(nèi)O3濃度均未出現(xiàn)下降趨勢[5-6]. 因此，O3參與的反應(yīng)將越發(fā)重要起來，其中O3與揮發(fā)性不飽和有機物的反應(yīng)是其損耗的重要途徑之一，如烯烴、鹵代烯烴、生物揮發(fā)性有機物(Biogenic Volatile Organic Compounds，BVOCs)等[7-10]. BVOCs來源也十分廣泛，種類繁多，除已知的單萜烯類和倍半萜烯類等物質(zhì)外，還有一些樹木、蔬果、花草等植物釋放出來帶有清香氣味的有機物，如各種含氧生物揮發(fā)性有機物(含有多碳的醇、醛、酮和脂類). 這些含氧揮發(fā)性有機物對大氣中揮發(fā)性有機物(Volatile Organic Compounds，VOCs)含量的貢獻很大，在城市地區(qū)甚至超過人為源排放的VOCs含量[9,11]. 已有報道[9,11-13]發(fā)現(xiàn)，己烯醇等由綠葉植物釋放的揮發(fā)性有機物在城區(qū)大量存在；隨著各種外部機械損傷、溫度劇烈變化、干旱、蟲害、高濃度O3等刺激，植物的應(yīng)激反應(yīng)會排放大量的己烯醇以應(yīng)對環(huán)境變化. 大部分己烯醇分為順反兩種構(gòu)型，植物會同時釋放兩種構(gòu)型的己烯醇，但通常順式結(jié)構(gòu)的己烯醇會在植物受到損傷性刺激時釋放得更多. Z-2-己烯-1-醇、E-2-己烯-1-醇、Z-4-己烯-1-醇和E-4-己烯-1-醇已經(jīng)被證實在蔬果和綠葉植物排放的揮發(fā)性有機物中是重要的生物揮發(fā)性有機物[14]. 隨著近年來提倡退耕還林以及增加城市綠化面積政策的實施，這些由植物排放出來的環(huán)繞在人們身邊的己烯醇也在悄然增長[9,11,15]. 同時，由于己烯醇還具有清香氣味[16]，常作為化工溶劑或原料參與化工生產(chǎn)，從而由人為源途徑進入到大氣中[17]. 5-己烯-1-醇因其特殊的結(jié)構(gòu)而被用到高分子材料的制備當中，常以人為源方式進入到大氣中[17-18].

所以，為了能更好地理解己烯醇與O3的反應(yīng)活性，筆者擬采用煙霧箱系統(tǒng)和準一級反應(yīng)速率法獲得O3與Z-2-己烯-1-醇、E-2-己烯-1-醇、Z-4-己烯-1-醇、E-4-己烯-1-醇、5-己烯-1-醇的動力學(xué)常數(shù)，并通過試驗結(jié)果和理論計算對其進行分析，通過大氣O3平均濃度計算各種己烯醇的大氣壽命. 理論計算基于反應(yīng)涉及的相關(guān)結(jié)構(gòu)計算熱力學(xué)量，通過對比不同反應(yīng)的熱力學(xué)量推測試驗速率常數(shù)的相對大小關(guān)系，不僅驗證了試驗結(jié)果，而且對其他試驗數(shù)據(jù)的預(yù)測具有指導(dǎo)意義.

1 材料與方法

1.1 試驗條件

動力學(xué)試驗是在煙霧箱中，以100 L的特氟龍薄膜袋作為反應(yīng)器，在室溫〔(298±1)K〕、常壓(101 325 Pa)條件下進行反應(yīng). 煙霧箱系統(tǒng)已經(jīng)發(fā)展較為成熟，在此系統(tǒng)中已進行大量試驗研究[28-30]，且該試驗僅使用其簡單功能，因此不再贅述. 在進行試驗之前，特氟龍薄膜袋使用高濃度O3鈍化24 h. 零空氣的生成是通過零空氣發(fā)生器(AADCO 737 series, 美國)處理室外空氣產(chǎn)生. 試驗過程中的氣體體積全程由質(zhì)量流量控制器(D08-8CZM, 北京七星華創(chuàng)流量計有限公司)所控制. 不飽和己烯醇與環(huán)己烷的注入，是將有機物注入到一個U型玻璃三通管中，通過注入零空氣時帶入反應(yīng)器中，必要時可以加熱U型玻璃三通管. 反應(yīng)器中環(huán)己烷(cyclohexane)的注入是為了消除因CC 與O3反應(yīng)產(chǎn)生的OH自由基，避免影響試驗精度[31-33].

1.2 動力學(xué)試驗

使用絕對速率法來獲得O3與Z-2-己烯-1-醇、E-2-己烯-1-醇、Z-4-己烯-1-醇、E-4-己烯-1-醇、5-己烯-1-醇的動力學(xué)參數(shù). 絕對速率法詳見文獻[28,30]，在此僅做簡短介紹. 全部試驗均在100 L的特氟龍薄膜袋中進行. 反應(yīng)過程中由于初始己烯醇濃度較高，所以O(shè)3與己烯醇的反應(yīng)可以近似遵循準一級反應(yīng).

(1)

(2)

(3)

式中，M為反應(yīng)器壁，t為反應(yīng)時間，kwall為O3壁損失的反應(yīng)速率常數(shù)，Pr為產(chǎn)物，A為己烯醇，k1為O3與己烯醇的反應(yīng)速率常數(shù)，[O3]為O3濃度，[A]0為己烯醇初始濃度.

在反應(yīng)過程中，O3除了與己烯醇反應(yīng)之外，還有一部分因吸附在反應(yīng)器壁上造成損失，其反應(yīng)速率常數(shù)分別為k1和kwall，如式(1)(2)所示. 若在固定己烯醇濃度條件下，O3的損失速率k1[A]0遠大于O3壁損失的反應(yīng)速率kwall，則可以忽略反應(yīng)過程中由于壁吸附帶來的O3濃度損失. 當己烯醇初始濃度遠大于O3初始濃度時，如[A]0[O3]=20∶1，則即使O3反應(yīng)完全，也會有95%的己烯醇留存在體系當中，因此，在這種條件下，反應(yīng)動力學(xué)過程可以作為準一級反應(yīng)動力學(xué)研究，即式(3)可以簡化為

(4)

式中，-d ln[O3]dt為O3濃度的時間變化率.

在己烯醇與O3反應(yīng)過程中，只需要對O3濃度進行檢測，通過式(4)得到O3濃度隨時間變化的函數(shù)圖，擬合直線的斜率即為k1與己烯醇初始濃度的乘積；然后選定數(shù)個不同初始濃度，在各初始濃度條件下得到準一級反應(yīng)速率常數(shù)，通過準一級反應(yīng)速率常數(shù)與各初始濃度的函數(shù)擬合，即可得到各種己烯醇與O3的反應(yīng)速率常數(shù).

試驗過程中Z-2-己烯-1-醇、E-2-己烯-1-醇、Z-4-己烯-1-醇、E-4-己烯-1-醇、5-己烯-1-醇的初始濃度分別為3.83×1013～7.66×1013、3.97×1013～7.94×1013、4.00×1013～8.00×1013、3.97×1013～7.94×1013、4.15×1013～10.38×1013moleculecm3. O3濃度為2.7×1012～5.3×1012moleculecm3. 環(huán)己烷的濃度為1.39×1015moleculecm3.

1.3 理論計算

1.4 藥品

E-2-己烯-1-醇(trans-2-hexen-1-ol, 97%, Alfa Aesar)、Z-2-己烯-1-醇(cis-2-hexen-1-ol, 94%, Alfa Aesar)、E-4-己烯-1-醇(trans-4-hexen-1-ol, 97%, Alfa Aesar)、Z-4-己烯-1-醇(cis-2-hexen-1-ol, 94%, Alfa Aesar)、5-己烯-1-醇(5-hexen-1-ol, 99%, Acros)和環(huán)己烷(cyclohexane, 99.5%, Acros)均購自商業(yè)試劑公司，使用前未經(jīng)過再次純化.

高純O2(濃度>99.995%，北京泰龍電子技術(shù)有限公司)通過特斯拉線圈放電流動產(chǎn)生O3，試驗中取適量的O3注入到反應(yīng)容器中混勻，通過O3分析儀(Model 49i, Thermo Electron Corporation, UV Photometric Technology，美國)持續(xù)檢測O3濃度.

2 結(jié)果與討論

2.1 O3的壁損失

該試驗是向特氟龍反應(yīng)器中充入與試驗條件相似的O3濃度，然后記錄10 h內(nèi)O3濃度的變化. O3的壁損失反應(yīng)速率曲線(見圖1)顯示，O3壁損失濃度與時間呈一次函數(shù)關(guān)系，可以得到O3的壁損失是一級反應(yīng)，壁損失速率為2.36×10-6s-1，該數(shù)值與文獻[30]報道的結(jié)果相吻合，且遠小于在固定己烯醇初始濃度條件下O3的消耗速率(見表1). 由此可見，鈍化后的反應(yīng)器內(nèi)，O3的壁損失與準一級反應(yīng)速率常數(shù)相比可以忽略不計.

注：[O3]0為O3的初始濃度，[O3]t為O3在相應(yīng)時間的實時濃度. 圖1 O3壁損失曲線Fig.1 The wall loss of O3

表1 己烯醇與O3反應(yīng)的試驗條件與結(jié)果

2.2 己烯醇的反應(yīng)動力學(xué)常數(shù)

每種己烯醇均在5種初始濃度條件下進行試驗，取得相應(yīng)的準一級反應(yīng)速率常數(shù). 每次試驗信息見表1. 不同初始濃度條件下，O3濃度的變化與時間均呈函數(shù)變化關(guān)系，且根據(jù)式(4)，O3濃度的衰減速率(-d ln[O3]dt)由ln[O3]0[O3]t與時間t的斜率決定，擬合直線斜率值見表1，擬合曲線見圖2.

注： [O3]0為O3的初始濃度；[O3]t為O3在相應(yīng)時間t時的實時濃度；圖中各濃度單位均為moleculecm3. 圖2 不同濃度條件下5種己烯醇與O3反應(yīng)的試驗結(jié)果Fig.2 Results of O3 reaction with 5 hexen-ols at different initial concentrations

由圖2可見，Z-2-己烯-1-醇、Z-4-己烯-1-醇、E-2-己烯-1-醇、E-4-己烯-1-醇和5-己烯-1-醇在各濃度下[O3]的衰減(ln[O3]0[O3]t)與時間t的線性函數(shù)關(guān)系非常好，均可達到R2>0.99，且截距接近于0，說明反應(yīng)過程中的二次反應(yīng)可以忽略. 將不同初始濃度己烯醇與O3反應(yīng)得到的-d ln[O3]dt與初始濃度做衰減函數(shù)圖像(見圖3)，其一次擬合斜率即為反應(yīng)速率常數(shù)(k1)，各種己烯醇與O3的反應(yīng)速率常數(shù)如下：

kE-2-己烯-1-醇= (13.95×10-17±0.48×10-17)cm3(molecule·s)

kZ-2-己烯-1-醇=(8.94×10-17±0.8×10-17)cm3(molecule·s)

kE-4-己烯-1-醇=(10.01×10-17±1.03×10-17)cm3(molecule·s)

kZ-4-己烯-1-醇=(8.82×10-17±0.31×10-17)cm3(molecule·s)

k5-己烯-1-醇=(0.82×10-17±0.04×10-17)cm3(molecule·s)

反應(yīng)速率常數(shù)的誤差為最小二乘法所得標準偏差的2倍.

圖3 不同濃度條件下O3的衰減速率(-d ln[O3]d t)與5種己烯醇的衰減函數(shù)擬合結(jié)果Fig.3 Plots of the decay rate coefficient of O3 (-d ln[O3]/d t) and 5 hexen-ols at different concentrations

在對己烯醇的一系列相關(guān)研究中，GAI等[21]使用煙霧箱分析了己烯醇的臭氧化反應(yīng)速率，得到E-2-己烯-1-醇和E-4-己烯-1-醇的反應(yīng)速率分別為(16.6×10-17±2.2×10-17)和(10.5×10-17±1.4×10-17)cm3(molecule·s)，與筆者得到的結(jié)果〔(13.95×10-17±0.48×10-17)和(10.01×10-17±1.03×10-17)cm3(molecule·s)〕十分吻合，說明試驗數(shù)據(jù)可靠.

試驗結(jié)果表明，E-己烯-1-醇與O3的反應(yīng)速率高于Z-己烯-1-醇，E-2-己烯-1-醇與O3的反應(yīng)速率〔(13.95×10-17±0.48×10-17)cm3(molecule·s)〕高于E-4-己烯-1-醇與O3的反應(yīng)速率常數(shù)〔(10.01×10-17±1.03×10-17)cm3(molecule·s)〕；Z-2-己烯-1-醇與O3的反應(yīng)速率常數(shù)〔(8.94×10-17±0.80×10-17)cm3(molecule·s)〕比Z-4-己烯-1-醇的反應(yīng)速率常數(shù)〔(8.82×10-17±0.31×10-17)cm3(molecule·s)〕稍大一些，由此可見，相同的構(gòu)型中k2-己烯-1-醇>k4-己烯-1-醇. 如表2所示，在結(jié)構(gòu)上，Z-2-己烯-1-醇和Z-4-己烯-1-醇是由母體烯烴Z-2-己烯分別在兩端加一個羥基構(gòu)成的，E-2-己烯-1-醇和E-4-己烯-1-醇則是由母體烯烴E-2-己烯分別在兩端加上一個羥基所構(gòu)成的. 從各己烯醇與O3的反應(yīng)速率常數(shù)上看，E-2-己烯的反應(yīng)速率常數(shù)〔(15.5×10-17±0.06×10-17)cm3(molecule·s)〕高于Z-2-己烯〔(10.9×10-17±0.04×10-17)×10-17cm3(molecule·s)〕，與不同構(gòu)型己烯醇的反應(yīng)速率變化趨勢保持一致，說明構(gòu)型是影響己烯醇與O3反應(yīng)速率常數(shù)的重要因素[36]. 在母體烯烴上增加了羥基之后，與順式己烯醇相比，反式結(jié)構(gòu)己烯醇與O3的反應(yīng)速率常數(shù)所受到的影響相對較小. 已有研究表明，1-己烯與O3的反應(yīng)速率常數(shù)為0.88×10-17～1.21×10-17cm3(molecule·s)[7,36]，遠小于Z-2-己烯、E-2-己烯與O3的反應(yīng)速率常數(shù)，總體展現(xiàn)出kE-2-己烯>kZ-2-己烯>k1-己烯的趨勢，筆者得到的5-己烯-1-醇與O3的反應(yīng)速率常數(shù)為(0.82×10-17±0.04×10-17)cm3(molecule·s)，在趨勢上同樣遠小于另外4種由2-己烯衍生出來的己烯醇的反應(yīng)速率常數(shù)，與母體烯烴和O3的反應(yīng)速率常數(shù)相對關(guān)系一致. 己烯醇中出現(xiàn)的這種特殊現(xiàn)象，在戊烯醇與O3的反應(yīng)速率常數(shù)測定中也有所發(fā)現(xiàn)，如E-2-戊烯-1-醇與O3的反應(yīng)速率常數(shù)高達(169×10-18±25×10-18)cm3(molecule·s)[37]. 然而，對于雙鍵在一端的4-戊烯-1-醇，其與O3的反應(yīng)速率常數(shù)僅為 (7.68×10-18±1.36×10-18)cm3(molecule·s)[29]，與該研究體系中的物質(zhì)在構(gòu)型及其與O3的反應(yīng)活性變化趨勢是一致的[37]. 己烯醇和O3的反應(yīng)活性與本體烯烴和O3的反應(yīng)活性變化趨勢一致，但是受羥基的影響，己烯醇與O3的反應(yīng)速率常數(shù)總體上略小于母體烯烴與O3的反應(yīng)速率常數(shù)[28,30].

表2 己烯醇和己烯與O3的反應(yīng)速率常數(shù)對比

圖4 使用M06-2X6-311+G(2d,p)對5種己烯醇和O3進行結(jié)構(gòu)優(yōu)化的結(jié)果Fig.4 The optimization geometries of 5 hexen-ols and O3 with M06-2X/6-311+G(2d,p) level of theory

2.3 熱力學(xué)理論計算結(jié)果

5種己烯醇與O3的構(gòu)型優(yōu)化結(jié)果見圖4. 由于O3可以從兩個方向進攻己烯醇，所以每種己烯醇與O3形成的預(yù)反應(yīng)復(fù)合物(Prereactive-Complexes，PCs)——過渡態(tài)(Transition States, TSs)和POZs均有兩種構(gòu)型[42]，分別在M06-2X6-311+G(2d,p)基組上進行結(jié)構(gòu)優(yōu)化，優(yōu)化結(jié)果見圖5～7. 對優(yōu)化后的結(jié)構(gòu)在M06-2Xdef2-TZVP基組上進行單點能計算，得到各分子的能量，過渡態(tài)和反應(yīng)物之間的能量差即為該反應(yīng)步的能壘. 由圖8可見，每種己烯醇被O3從不同方向進攻形成的各種反應(yīng)物(例如：預(yù)反應(yīng)復(fù)合物、反應(yīng)中間體和POZs等)的能量相差極小，因此只取O3從正面進攻己烯醇過程中的分子構(gòu)型進行討論.

圖5 使用M06-2X6-311+G(2d,p)對5種己烯醇和O3形成的10種預(yù)反應(yīng)復(fù)合物進行結(jié)構(gòu)優(yōu)化結(jié)果Fig.5 The optimization geometries of 10 pre-reaction complexes from 5 hexen-ols and O3 with M06-2X/6-311+G(2d,p) level of theory

圖6 使用M06-2X6-311+G(2d,p)對5種己烯醇和O3反應(yīng)形成的10種過渡態(tài)分子進行結(jié)構(gòu)優(yōu)化結(jié)果Fig.6 The optimization geometries of 10 TSs from 5 hexen-ols and O3 with M06-2X/6-311+G(2d,p) level of theory

圖7 使用M06-2X6-311+G(2d,p)對5種己烯醇和O3反應(yīng)形成的10種POZ進行結(jié)構(gòu)優(yōu)化結(jié)果Fig.7 The optimization geometries of 10 POZs from 5 hexen-ols and O3 with M06-2X/6-311+G(2d,p) level of theory

注： R、CP、TS、P分別代表反應(yīng)過程中的反應(yīng)物、預(yù)反應(yīng)復(fù)合物、過渡態(tài)、POZ；ΔE為不同狀態(tài)間的能壘變化；紅色折線代表O3從己烯醇正面進攻的反應(yīng)路徑，黑色折線代表O3從己烯醇背面進攻的反應(yīng)路徑.圖8 五種己烯醇和O3反應(yīng)決速步的勢能折線圖(在M06-2Xdef2-TZVP水平條件下計算)Fig.8 Schematic potential energy surface for the reactions of 5 hexen-ols with O3 with M06-2X/def2-TZVP level of theory

圖8展示了5種己烯醇與O3反應(yīng)的反應(yīng)勢能面，從數(shù)值上可以看出，E-2-己烯-1-醇與O3的反應(yīng)能壘最低，與其反應(yīng)速率常數(shù)最大的結(jié)果相一致. 5-己烯-1-醇與O3的反應(yīng)能壘最高，也對應(yīng)了其與O3的反應(yīng)速率在5種己烯醇中為最小的試驗結(jié)果. Z-2-己烯-1-醇、Z-4-己烯-1-醇、E-4-己烯-1-醇與O3的反應(yīng)能壘則十分相近，難以明顯地分辨出哪種己烯醇與O3的反應(yīng)活性較高，與試驗結(jié)果的變化趨勢相一致. 由此可見，理論計算能較為準確地預(yù)測和判斷己烯醇與O3的反應(yīng)速率變化趨勢，但是并不能明顯分辨出熱力學(xué)數(shù)據(jù)差異較小反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù). 從反應(yīng)物到POZ的形成過程中，E-2-己烯-1-醇與O3反應(yīng)放出的能量高達80.3 kcalmol，遠高于其他4種己烯醇，表明產(chǎn)物POZ更加穩(wěn)定，也更利于反應(yīng)的進行；其他4種己烯醇與O3反應(yīng)生成POZ的過程中也會放出超過70 kcalmol的能量，足以支持后續(xù)反應(yīng)的順利進行.

2.4 大氣意義

在大氣中烯醇的主要去除途徑是與對流層中的氧化劑(如O3、OH自由基、NO3自由基等)發(fā)生反應(yīng). 大氣壽命可以較好地評估各種大氣氧化劑對烯醇的去除效果，在動力學(xué)試驗基礎(chǔ)之上，可以通過各種己烯醇與O3的反應(yīng)速率常數(shù)和式(5)得到相應(yīng)己烯醇的大氣壽命.

τ=1k[X]

(5)

式中：τ為己烯醇的大氣壽命，s；k為己烯醇的反應(yīng)速率常數(shù)，cm3(molecule·s)；[X]為典型大氣氧化劑的濃度，moleculecm3.

已有研究中關(guān)于己烯醇與OH自由基、NO3自由基的反應(yīng)速率常數(shù)以及各種己烯醇相應(yīng)的大氣壽命如表4所示. 由表4可見，除5-己烯-1-醇之外，其余幾種己烯醇與O3反應(yīng)的大氣壽命均在2～3 h之間，OH自由基與各種己烯醇反應(yīng)的大氣壽命也為2 h左右，二者不相上下；相比于NO3降解各種己烯醇的反應(yīng)而言，O3對己烯醇的清除效果稍強一些. 在一些光化學(xué)污染區(qū)域，由于O3的濃度能夠達到4.75×1012moleculecm3，導(dǎo)致各種己烯醇的大氣壽命大幅縮短，其去除己烯醇的效果甚至遠超過強氧化劑OH自由基[45]. 因此，在大部分地區(qū)，己烯醇的去除途徑可能是OH自由基、NO3自由基、O3氧化的競爭反應(yīng)，但是在光化學(xué)污染嚴重的地區(qū)，則由O3反應(yīng)所主導(dǎo).

與不飽和有機物類似，不飽和醇與O3反應(yīng)時會產(chǎn)生羰基化合物和Criegee自由基，Criegee自由基可以通過自分解反應(yīng)產(chǎn)生OH自由基，或與其他無機痕量氣體VOC反應(yīng)形成有機大分子，有機大分子揮發(fā)性較低，易凝聚成核形成新的顆粒物. 同時，近年來由于顆粒物治理方案顯示出了卓著成效，顆粒物濃度逐年下降，但是O3濃度逐年升高，且與有機物反應(yīng)形成大分子氧化產(chǎn)物后，會促進有機物從氣相向顆粒相轉(zhuǎn)化，所以大氣中O3和顆粒物污染并不是一個能夠簡單解決的問題，對于O3和顆粒物的協(xié)同控制研究還需要廣大科研人員的共同努力.

表4 己烯醇與OH自由基、NO3自由基和O3的反應(yīng)速率常數(shù)及其大氣壽命

3 結(jié)論

a) 在煙霧箱中，使用絕對速率法測定得到5種己烯醇與O3的反應(yīng)速率常數(shù)(298 K，101 325 Pa)：kE-2-己烯-1-醇=(13.95×10-17±0.48×10-17)cm3(molecule·s)，kZ-2-己烯-1-醇=(8.94×10-17±0.8×10-17)cm3(molecule·s)，kE-4-己烯-1-醇=(10.01×10-17±1.03×10-17)cm3(molecule·s)，kZ-4-己烯-1-醇=(8.82×10-17±0.31×10-17)cm3(molecule·s); 并首次得到了5-己烯-1-醇與O3的反應(yīng)動力學(xué)常數(shù)，k5-己烯-1-醇=(0.82×10-17±0.04×10-17)cm3(molecule·s).

c) 反應(yīng)動力學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，試驗結(jié)果符合反應(yīng)熱力學(xué)理論計算結(jié)果的趨勢，因此在實際應(yīng)用過程中，反應(yīng)熱力學(xué)理論的計算結(jié)果可以指導(dǎo)試驗動力學(xué)數(shù)據(jù)的研究.

d) O3對5種己烯醇(Z-2-己烯-1-醇、E-2-己烯-1-醇、Z-4-己烯-1-醇、E-4-己烯-1-醇和5-己烯-1-醇)的清除具有重要意義，在光化學(xué)污染嚴重的地區(qū)可以主導(dǎo)5種烯烴的去除.