朱思華

摘要：催化裂化（FCC）柴油性質(zhì)較差，通常具有密度高、硫和氮等雜質(zhì)含量高、烯烴和芳烴含量高、十六烷值低、膠質(zhì)含量高、儲(chǔ)存安定性差等特點(diǎn)。在我國(guó)，催化裂化柴油主要用于柴油成品油的調(diào)和組分?；诖?，本文對(duì)加氫裂化裝置摻煉催化裂化柴油進(jìn)行了重點(diǎn)分析。

關(guān)鍵詞：加氫裂化裝置;摻煉;催化裂化;柴油

中國(guó)石油大港石化公司重油催化裂化裝置中的重柴油含有較多雜原子化合物、烯烴和芳烴，顏色較深，安定性較差，特別是十六烷值低。隨著重油催化裂化原料中重質(zhì)組分的逐步提高，催化裂化重柴油的質(zhì)量下降問題尤為突出。在煉化企業(yè)降低柴汽比的環(huán)境下，如何充分提高催化裂化柴油的附加值已成為煉化企業(yè)亟待解決的問題。當(dāng)前常用的方法是將催化柴油與加氫裂化工藝摻煉，將催化柴油轉(zhuǎn)化為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的燃料產(chǎn)品。

一、催化裂化概述

催化裂化是石油煉制過程之一，是在熱和催化劑作用下使重質(zhì)油發(fā)生裂化反應(yīng)，轉(zhuǎn)變?yōu)榱鸦瘹?、汽油和柴油等過程。催化裂化技術(shù)由法國(guó)E.J.胡德利研究成功，于1936年由美國(guó)索康尼真空油公司和太陽(yáng)石油公司合作實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，當(dāng)時(shí)采用固定床反應(yīng)器，反應(yīng)和催化劑再生交替進(jìn)行。由于高壓縮比的汽油發(fā)動(dòng)機(jī)需較高辛烷值汽油，催化裂化向移動(dòng)床及流化床方向發(fā)展。移動(dòng)床催化裂化因設(shè)備復(fù)雜逐漸被淘汰;流化床催化裂化設(shè)備簡(jiǎn)單、處理能力大、易操作，得到較大發(fā)展。60年代，出現(xiàn)分子篩催化劑，因其活性高，裂化反應(yīng)改在一個(gè)管式反應(yīng)器中進(jìn)行，稱為提升管催化裂化。

與按自由基反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行的熱裂化不同，催化裂化是按碳正離子機(jī)理進(jìn)行，催化劑促進(jìn)了裂化、異構(gòu)化和芳構(gòu)化反應(yīng)，裂化產(chǎn)物比熱裂化具有更高經(jīng)濟(jì)價(jià)值，氣體中C3和C4較多，異構(gòu)物多;汽油中異構(gòu)烴多，二烯烴少，芳烴多。其主要反應(yīng)：①分解，使重質(zhì)烴轉(zhuǎn)變?yōu)檩p質(zhì)烴;②異構(gòu)化;③氫轉(zhuǎn)移;④芳構(gòu)化;⑤縮合反應(yīng)、生焦反應(yīng)。異構(gòu)化和芳構(gòu)化使低辛烷值的直鏈烴轉(zhuǎn)變?yōu)楦咝镣橹档漠悩?gòu)烴和芳烴。

二、加氫裂化裝置概況

某公司在加氫裂化裝置運(yùn)行過程中，為了提高我國(guó)柴油質(zhì)量，提升柴油純度，減少柴油使用中的污染排放，需對(duì)加氫裂化裝置工藝進(jìn)行了不斷改進(jìn)。加氫裂化裝置的技術(shù)特點(diǎn)是：該裝置由反應(yīng)、分餾、吸收穩(wěn)定、液化氣及低分氣脫硫等四部分組成;在反應(yīng)部分，采用雙劑串聯(lián)一次通過、冷熱高低分加氫裂化工藝流程;分餾部分采用硫化氫汽提塔+常壓塔方案;吸收穩(wěn)定部分采用重質(zhì)石腦油作為吸收劑;脫硫部分采用甲基二乙醇胺（MDEA）作為脫硫劑，對(duì)液化氣及低分氣脫硫的方案。此外，該裝置是以減壓蠟油為基本原料設(shè)計(jì)并投產(chǎn)，目的是最大限度地提高柴油產(chǎn)量及質(zhì)量。并且還可生產(chǎn)液化氣和尾油等，但生產(chǎn)和提煉仍以柴油為主。

三、加氫裂化摻煉劣質(zhì)柴油的要點(diǎn)

根據(jù)一些研究人員的調(diào)查和生產(chǎn)人員的反應(yīng)，大港原油雖是提取柴油的主要原料，在生產(chǎn)中占有重要地位，但卻具有氮含量高的特點(diǎn)。一些學(xué)者在該領(lǐng)域的研究中指出，進(jìn)料結(jié)構(gòu)組成將直接影響加氫裂化裝置的運(yùn)行效果，若進(jìn)料結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，如原料氮含量增加，則裂化過程中的溫度也需要提高到一定程度，溫度具體提高多少，取決于原料中氮含量的增加量。若氮含量增加較少，則裂化溫度的增加幅度也較小。若氮含量增加較多，則裂化溫度也需有更高的提升。但仍會(huì)有一個(gè)特定的溫度范圍值作為限制，以確保柴油的摻煉能順利進(jìn)行，一般來說，該溫度范圍值設(shè)置為360～389℃，這樣能很好地保證摻煉工序的順利進(jìn)行。

催重柴油中不飽和烴的加氫不僅受空氣動(dòng)力學(xué)的影響，還受熱力學(xué)平衡的影響。因此，有必要在摻煉過程中積極尋找平衡點(diǎn)。此外，在加氫裂化條件下，由于生產(chǎn)需要或工藝制作技術(shù)的限制，部分催化重柴油會(huì)轉(zhuǎn)化為干氣和液化氣等，從而在一定程度上影響摻煉質(zhì)量，這是生產(chǎn)人員在生產(chǎn)中需注意的地方，應(yīng)合理考慮這一因素。

四、加氫裂化摻煉催重柴的具體情況

在柴油摻煉過程中，該公司需將加氫裂化裝置溫度控制在365℃進(jìn)行具體工作，將溫度控制在合理范圍內(nèi)，以免溫度過高，否則在生產(chǎn)過程中就會(huì)出現(xiàn)相應(yīng)的問題。同樣，溫度不能太低，否則會(huì)影響正常的柴油摻煉。在整個(gè)生產(chǎn)過程中，應(yīng)密切考察摻煉，并重點(diǎn)關(guān)注裝置運(yùn)行是否正常、生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量是否合格等。另外，在生產(chǎn)過程中，生產(chǎn)人員需設(shè)置好參數(shù)，才能真正保證摻煉工作的正常開展。為規(guī)范生產(chǎn)人員正常生產(chǎn)，合理?yè)綗挷裼?，確保柴油質(zhì)量合格，有效減少柴油使用后的排放污染，以下簡(jiǎn)要介紹參數(shù)設(shè)置和摻煉中產(chǎn)品性能變化等內(nèi)容。

從表1中硫含量、氮含量與原料持續(xù)增加的關(guān)系來看，隨著原料投入量的不斷增加，氮含量也會(huì)有一定程度的增加。為有效摻煉柴油，有必要提高加氫裂化摻煉柴油的溫度。

整個(gè)產(chǎn)品的分布發(fā)生了變化，例如，輕石腦油存在著一定變化，輕石腦油從99變?yōu)?12，重石腦油從330變?yōu)?27，含量有一定降低。從新氫角度來看，從55變?yōu)?9，結(jié)合這些物料的構(gòu)分變化，表明柴油組分在摻煉過程中不斷增加，致使大部分催重柴油在整個(gè)加氫裂化過程中都進(jìn)行了加氫飽和反應(yīng)，因此很好的發(fā)揮了該裝置作用，提高了柴油生產(chǎn)質(zhì)量。從相應(yīng)副產(chǎn)品來看，副反應(yīng)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的較輕產(chǎn)品，二者結(jié)合后，投入原料的收率也有一定程度的提高。

五、加氫裂化摻煉柴油要點(diǎn)

從加氫裂化摻煉柴油的全過程來看，加氫裂化裝置的溫度控制是一項(xiàng)重要內(nèi)容，生產(chǎn)人員要積極控制裝置溫度，合理調(diào)控裝置溫度，只有做好溫度調(diào)控，才能進(jìn)行下一階段的生產(chǎn)，才能有效保證裝置在生產(chǎn)過程中的安全性。

摻煉催重柴油后，由于催重柴油本身特性，裝置溫度會(huì)不斷升高，這會(huì)對(duì)裝置內(nèi)部的處理彈性產(chǎn)生一定影響，這種影響往往是不利的，若不能有效解決這一問題，將直接影響整個(gè)工藝流程，尤其將直接加重?fù)綗捬b置負(fù)擔(dān)。此外，原料中含有許多雜質(zhì)，包括多環(huán)芳烴及氮化合物，這將影響整個(gè)摻煉過程，為提高柴油質(zhì)量，生產(chǎn)人員在運(yùn)用裝置摻煉柴油時(shí)必須去除雜質(zhì)。

六、解決辦法

1、控制摻煉量。由于摻煉催柴后，混合原料的蒸餾過程變短，密度增加，硫、氮等雜質(zhì)含量增加。若摻煉量過大，則不利于催化劑的長(zhǎng)期運(yùn)行，所以應(yīng)控制摻煉量。

2、提高精制反應(yīng)器溫度。摻煉催化柴油后，混合原料中烯烴、硫、氮等雜質(zhì)含量增加。為了滿足產(chǎn)品的環(huán)保及質(zhì)量要求，避免原料中的氮對(duì)裂化催化劑酸性活性中心的影響，應(yīng)適當(dāng)提高精制反應(yīng)器的溫度，以脫除硫、氮等雜質(zhì)。

3、提高裂化反應(yīng)器溫度。摻煉催化柴油后，裂化反應(yīng)溫升逐漸降低，單程轉(zhuǎn)化率降低，尾油和重石以上組分減少。為保證反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，需提高裂化段平均反應(yīng)溫度，以滿足液相收率要求。

總之，隨著社會(huì)發(fā)展的需要，原油日益劣質(zhì)化、重質(zhì)化，環(huán)境污染越來越嚴(yán)重，清潔能源燃料越來越受到國(guó)家的重視。加氫裂化技術(shù)是原油深加工生產(chǎn)清潔燃料的重要途徑，因而加氫裂化技術(shù)在未來將越來越普遍。催化柴油性質(zhì)較差，主要是硫氮和雜質(zhì)含量高、烯烴和芳烴比例大、十六烷值低、儲(chǔ)存安定性差等。因此，加氫裂化摻煉催化柴油技術(shù)不但能為裝置適應(yīng)未來原料的多樣化提供理論參考，而且能為煉廠降低柴汽比、生產(chǎn)符合市場(chǎng)趨勢(shì)的清潔燃料提供方向。

參考文獻(xiàn)：

[1]孔健.加氫裂化裝置摻煉催化裂化柴油的探討[J].石油化工技術(shù)與經(jīng)濟(jì)，2015（05）.