(延長石油榆林煉油廠 陜西 718500)
陜西延長石油集團榆林煉油廠20萬噸/年苯抽提裝置采用石油化工科學研究院的環(huán)丁砜抽提蒸餾工藝(SED-Ⅱ)技術,采用環(huán)丁砜-水復合溶劑,與純環(huán)丁砜溶劑相比,進一步提高了溶劑對芳烴的選擇性[1],水作為助溶劑,用以增強環(huán)丁砜溶劑的選擇性,促進溶劑對芳烴的溶解及與非芳烴物質(zhì)的分離,運行中建立水循環(huán)并定期補充除氧水以補償運行中的損耗。
圖1 苯抽提工藝流程簡圖
該裝置工藝流程圖見圖1。在抽提蒸餾塔中利用環(huán)丁砜溶劑將重整碳六餾分油中的芳烴和非芳烴分開,在塔頂?shù)玫匠橛嘤停–6非芳輕組分),混合芳烴(主要是苯)溶解在貧溶劑環(huán)丁砜中以富溶劑形式進入溶劑回收塔,然后在溶劑回收塔中通過減壓蒸餾在塔頂?shù)玫礁呒兌然旌戏紵N,塔底得到貧溶劑循環(huán)使用。經(jīng)過抽提蒸餾和溶劑回收得到的混合芳烴進入苯蒸發(fā)塔脫除其中含有的微量重組分或非芳烴獲得苯產(chǎn)品。除氧水經(jīng)由回收塔頂空冷后間斷注入,經(jīng)回收塔分水包分離后經(jīng)汽提水泵送入回收塔,其中一部分隨貧溶劑(水與環(huán)丁砜互溶)進入抽提蒸餾塔,經(jīng)塔頂回流罐分水包循環(huán)自壓進入汽提水泵入口;另一部分隨混合芳烴進入苯塔,經(jīng)苯塔回流罐分水包自壓進入水泵入口。水循環(huán)的作用是提高溶劑對混合芳烴的選擇性,保持一定含水量的貧溶劑以循環(huán)使用。一方面,水蒸汽起到降低回收塔溶劑烴分壓的作用,另一方面芳烴與水能形成低共沸物,有利于芳烴的蒸出。
輕芳烴與水生成共沸物,它們的共沸點和組成見下表1。
表1 芳烴與水共沸物沸點和組成(常壓下)
正常運行狀態(tài)下,每周需補水兩三次。通過2020年6月23日至6月28日停運水循環(huán)前后的工況對照,驗證了水循環(huán)對裝置運行的重要作用。以下為停止水循環(huán)及恢復水循環(huán)不同工況的工藝物料微水含量分布表(下表2)。
表2 抽提蒸餾工藝物料微水含量分布
由表可見,停止水循環(huán)工況下,抽余油與抽提進料含水量相當;水循環(huán)恢復后抽余油、混合芳烴中水含量增加主要是抽余油、混合芳烴與貧溶劑中水形成共沸物所致;同樣工況下混合芳烴中水含量高于抽提進料和抽余油,主要是混合芳烴中苯含量高、與抽余油相比更易形成共沸物而導致水含量偏高。
回收塔底貧溶劑質(zhì)量主要表征指標為烴含量,再生溶劑量一定時主要通過對水循環(huán)量的調(diào)整來實現(xiàn),水循環(huán)量的多少直接影響貧溶劑的烴含量。在一定范圍內(nèi),水循環(huán)量越大、貧溶劑烴含量越小(見下表3);汽提水量太少將增加貧溶劑中的芳烴含量[2],極端工況停止水循環(huán)后烴含量短時間內(nèi)漲至2.2%(m/m)。水循環(huán)量大,意味著回收塔汽提蒸汽量增多,相應的烴分壓減少,在保證貧溶劑質(zhì)量的前提下,同樣的操作壓力可以在更低的操作溫度下運行。
表3 水循環(huán)量對貧溶劑烴含量的影響
水循環(huán)量偏少,特別是停止水循環(huán),回收塔進料量和進料溫度控制低于水循環(huán)前,塔頂溫度和塔底溫度均升高,其中6月23日較6月18日塔頂溫度升高3.6℃、塔底溫度升高3.4℃。考慮到操作溫度過高導致溶劑降解失活加快,為將回收塔溫度控制在工藝指標范圍內(nèi),裝置被迫降量處理,由此可見停止水循環(huán)不利于加工量的提高。溫度升高的原因主要是,混合芳烴無汽提蒸汽時烴分壓增大、泡點升高帶動了整體運行溫度的升高。一般回收塔在一定的負壓下較低的操作溫度有利于溶劑長周期運行,回收塔底設計操作溫度為不超過176℃。
另外,通過停止水循環(huán)的實踐證明,雖然塔頂溫、底溫不同程度升高,但未啟運抽真空器的情形下回收塔負壓仍有所下降,這與停止水循環(huán)后塔頂氣相負荷降低有關?;厥账僮鲄?shù)變化見下表4。
表4 回收塔操作參數(shù)對比表
停止水循環(huán),因汽提水換熱器無法取熱,后路串聯(lián)的苯塔再沸器取熱量不變時,將導致貧溶劑進抽提塔溫度大幅提高(由122.3℃提高至141.7℃)。經(jīng)與原料換熱并經(jīng)循環(huán)水冷卻后貧溶劑溫度仍明顯升高(由84.2℃提高至90.8℃)。由表4可見,基本相同的進料量下,溶劑比由4.97降低至4.59并未導致抽余油量相應增加,而是因貧溶劑溫度升高溶解性增大,溶劑的選擇性因水循環(huán)停止而變差。抽提塔操作參數(shù)對比見下表5。
表5 抽提塔操作參數(shù)對比表
因水循環(huán)過少,過高的溶劑比無法維持,通過降溶劑比和回流調(diào)整,苯產(chǎn)品在線分析非芳有上升趨勢,溶劑比由4.8降至4.4,苯塔回流由6.2t/h降至5.2t/h,6月24日4:00苯產(chǎn)品非芳含量升至0.08%,通過拔頂苯返抽提原料罐,溶劑比降至4.0,逐漸穩(wěn)定,5:10拔頂苯返D-401流量調(diào)整為0.5t/h,14:00停拔頂苯循環(huán)。
水循環(huán)量過多,一是導致溶劑溶解性下降、為確保芳烴回收率需在較高的溶劑比下操作,最終導致裝置能耗升高;二是回收塔汽提水量增多,氣相負荷過重,混合芳烴中夾帶溶劑造成溶劑跑損,嚴重時溶劑進入苯塔隨重芳烴進入成品汽油,最終可能導致成品汽油硫含量不合格。
通過對抽提蒸餾裝置水循環(huán)不足甚至停止水循環(huán)對裝置運行影響的論述,特別是造成貧溶劑烴含量過高、回收塔溫度升高、抽提塔溫度升高等不利影響,最終導致裝置加工量無法提高、不利于貧溶劑的長周期運行的論述,同時停止水循環(huán)導致貧溶劑溫度升高、選擇性下降,最終導致苯產(chǎn)品的質(zhì)量下降,全面揭示了搞好水循環(huán)對裝置運行的重要意義。