中藥飲片金銀花的摻偽及增重物質的鑒別研究

王 璐

金銀花為常用中藥飲片，屬于忍冬科植物，藥用部位為植物的干燥花蕾或帶初開干燥花，成品性狀為細長鼓錘狀花蕾或花序，花蕾稍微彎曲，花序為單朵，表面呈綠白色或淡黃色，花冠為筒狀，在花冠上部稍微開裂，偶有開放的花，花蕾為二唇狀，氣味清香、微苦，具有發(fā)散風熱、清熱解毒的功效[1]。不法商販唯利是圖，在利益的驅動下?lián)絺卧鲋?，直接影響人們對中藥的信心，同樣也讓人民群眾的用藥安全面臨極大挑戰(zhàn)，如不改變將會摧毀整個中醫(yī)藥產業(yè)[2]。在以往的報道中金銀花摻雜白礬水、芫花、食鹽的情況，為了保證臨床用藥安全，本研究綜述金銀花摻假增重的鑒別方法，為驗收金銀花中藥飲片摻偽行為提供方法。

1 摻偽鑒別

1.1 高糖水金銀花中藥飲片表面噴灑高濃度的蔗糖水，經過拌均，晾干后，分裝。正品金銀花中藥飲片質地較輕，柔軟且干燥，摻雜高糖水的偽品顏色較深，質地較脆，容易碎，容易吸潮，在吸潮后有黏膩感，且口嘗有甜味[3]。形狀上色澤深暗，味微甜，容易在吸潮后發(fā)生霉變，容易招引螞蟻，可通過旋光計進行理化鑒別，摻高糖水偽品旋光度為+66.5°，也可用水煮沸30 min，緩慢滴入堿性酒石酸鈉試液，會出現(xiàn)紅色沉淀。

1.2 蜜糖水摻假蜜糖水與高糖水的方法相似，在表面噴灑高濃度蜜糖水，經過拌均后晾干。偽品用手抓起緊握可成團，有黏手感，成團后極緩慢的松散開，顏色較深，口味偏甜。

1.3 黃豆粉金銀花中藥飲片中摻入經過炒熟的大豆細粉，摻假的偽品呈黃白色，質地較硬，用手抓起后有粉狀附著物，口嘗后有豆腥味，取樣品細粉用水合氯醛溶液透化裝片后，在顯微鏡下觀察能夠觀察到大豆種皮的啞鈴狀細胞特征[4]。

1.4 扁豆花在金銀花中藥飲片中摻入扁豆科植物片豆花，摻雜均為不規(guī)則扁平三角形，花序為2～4朵聚生結構，花萼為棕褐色和灰綠色，形狀如同干燥的小蝦，氣味清香，體質輕，味道甘淡，略有酸味[5]。

1.5 胡蘿卜絲將傘形科植物胡蘿卜的根加工成細絲經干燥后摻入金銀花中藥飲片中，摻雜的偽品呈現(xiàn)不規(guī)則的卷曲條狀，一端會出現(xiàn)折回重疊情況，寬度約為2.2 cm，長度約為4.2 cm，質地較柔軟，在水中浸泡后，遇水膨脹會成條狀，形狀類似方柱形，皮較厚呈淺紅色，木質部為黃白色，口嘗有胡蘿卜的甜味。

1.6 貝殼粉在金銀花飲片中摻假貝殼粉，將貝殼碾磨后的細粉用水調均勻，直接噴灑在金銀花中，拌均勻后，陰干，能夠增加金銀花飲片的重量，摻假后的金銀花表面為暗綠色，手抓握有粗糙感質地較硬[6]，將其放入水中浸泡會有細粉脫落沉入水中，輕輕搖動器皿底部的細粉不隨水移動，口嘗有海腥氣味并且有沙粒感。

2 增重物質鑒別

2.1 染色將金銀花染色以次充好，將非藥用部位替代藥用部位，將劣質藥材染色后偽裝為好藥材。利用染色改變中藥外觀，以次充好提高銷售價格。金銀花使用金胺O染色可增加顏色深度[7]，使藥材外觀色澤更為好看。

2.2 紅糖摻紅糖水的偽品手握比正品質量重，手捏有粗糙感，用舌嘗有酸甜味，因紅糖具有吸濕性，在儲存中容易發(fā)霉變質[8]。

2.3 摻鹽與正品比較摻鹽的偽品更為柔軟，并且味咸，質重，在夏季時的濕度更大，并且明顯增重，水溶液會與氯離子發(fā)生反應，導致金銀花的灰分增加。摻鹽偽品色澤暗沉，味咸，質地較柔軟且重，容易吸潮，表面有白色結晶或小白塊。將其溶入水中加入硝酸銀試液，有白色乳狀沉淀，取其水溶液加入等量二氧化錳，搖勻后加硫酸濕潤，加熱后會產生氯氣，遇碘化鉀淀粉試紙顯藍色。

2.4 白礬將白礬用鹽水稀釋后，均勻噴灑在金銀花表面，偽品的質地較脆，表面有明顯的結晶層，口嘗味道偏酸澀，白礬中含有硫酸鋁鉀，水溶液會呈現(xiàn)鉀鹽、鋁鹽、硫酸鹽等反應[9]。摻白礬的偽品性狀色澤淡，味酸苦澀，質地較脆，細看可見白色小顆粒結晶。將其溶入水中加入氯化鋇試液，可生成白色沉淀，且不溶于硝酸。取其水溶液加入醋酸鉛試液會生成白色沉淀，沉淀可溶于氫氧化鈉。

2.5 黏土漿摻入黏土漿的金銀花具有不規(guī)則棒狀結構，無柔毛，顏色為土黃色，口嘗后有牙磣感，在下落過程中會發(fā)生聲響，放入水中會有沉淀物在容器底部。偽品有泥土味，質重色暗，有不規(guī)則塊狀、棒狀，手抓有明顯聲響，水洗后有泥土沉淀。

2.6 滑石粉摻入滑石粉的金銀花表面為乳黃色，手捏后有光滑感，水溶液較渾濁，手捏后會染手，具有滑石粉的理化反應特征。偽品性狀色淡且亮，表面顯乳黃色，手感潤滑，能夠染手，水洗后混濁，呈現(xiàn)乳白色。取偽品100 g加入500 ml水洗滌，洗液置于水中蒸發(fā)，取殘渣在坩堝中加熱，加入等量氟化鈉粉末，甲硫酸加熱，坩堝蓋蓋上后會在坩堝蓋上出現(xiàn)白色混濁。

2.7 黃色染料染料為黃色摻入金銀花，表面會發(fā)乳黃色，手捏后有光滑感，會染手，水溶后水會發(fā)生渾濁，會將水染成黃色。

2.8 紙漿摻入紙漿的偽品放入水中，浸泡一會兒，攪拌后容易碎斷。

2.9 忍冬藤葉在金銀花中摻入忍冬藤的葉子，藥材中的葉子含量明顯增多，超過總藥材量的3%，如摻入忍冬藤則通過肉眼即可發(fā)現(xiàn)。

3 鑒別方法

3.1 形狀鑒別金銀花正品：外形呈小棒狀，上端粗下端略細且彎曲，表面呈綠白色或黃白色，被覆密集的短柔毛，花萼細小，呈黃綠色花萼，先端有5個裂片，裂片邊緣有柔毛。開放后的花朵呈筒狀，前端為二唇型，雄蕊為5個，附著在筒壁上為黃色，雌蕊為1個，子房處無柔毛，其味較淡，微苦，且清香[10]。金銀花偽品：呈現(xiàn)小棒狀，且上端粗下端細且略有彎曲，表面為綠白色，無柔毛，手感較重，花萼細小多為黃綠色，先端有5個裂片，裂片上有柔毛，在花朵表面有粉狀的顆粒物，揉之會脫落，金銀花氣味清香聞之有微酸，口嘗具有甜味，具有牙磣感。

3.2 顯微鑒別金銀花正品：在顯微鏡下，粉末為淺黃色，可見兩種腺毛，一種頭部可見倒圓錐形，頂端較平坦，側面可見10～33個細胞且排列整齊，直徑為40～108 μm，細胞內含有淡黃色物質，柄部存在2～5個細胞，長度為70～700 μm；另外頭部呈現(xiàn)扁圓型或類圓形，側面可觀察到4～20個細胞直徑為24～80 μm，長度為24～80 μm，腺柄數量為2～4個[11]。非腺毛為單細胞，有2種形狀，一種形長彎曲，壁薄有疣狀凸起，另一種為短型，壁厚有壁狀疣，具有雙螺紋或單螺紋結構?；ǚ哿］^多，為黃色球形，外壁具有細刺狀凸起上面具有3個萌發(fā)孔，柱頭頂端的表皮細胞呈柔毛狀，薄壁細胞中可見細小草酸鈣結晶，直徑6～45 μm。金銀花偽品：顯微鏡下粉末顏色較白，可見與正品細胞種類和大小一致的非腺毛、腺毛及花粉粒等結構，鏡下可見不同大小形狀的團塊，直徑7～75 μm，鏡下可見不同于金銀花顯微結構的物質[12]。

3.3 理化鑒別

3.3.1 水試少量藥材加水攪拌，金銀花正品溶液清澈透明，金銀花偽品溶液為乳白色不澄清[13]。

3.3.2 草酸銨試驗取樣品0.5 g放入試管中[14]，加入蒸餾水4 ml，稀鹽酸6 ml，用酒精燈加熱4 min，然后過濾，取濾液2 ml，加入氯化鋇試液6滴，會產生白色渾濁物，分離后取沉淀物在硝酸或鹽酸中不溶解，另取濾液2 ml，加入草酸銨試液，金銀花正品無明顯現(xiàn)象，偽品會產生白色渾濁沉淀，且沉淀不溶于鹽酸，證明該偽品加入硫酸鈣。

3.4 紅外光譜鑒定在紅外吸收光譜3600～2800 cm-1、1100～800 cm-1、700～500 cm-1處3個區(qū)間的峰型和個數比較[15]，金銀花正品吸收峰個數為2個、1個、2個，金銀花偽品吸收峰個數為4個、7個、3個，因偽品中含有蔗糖的O—H伸縮振動峰相對應，并存在蔗糖環(huán)骨架振動吸收峰型，還有硫酸根O—S—O—的伸縮振動吸收。

4 小結

金銀花最早被記錄在梁代陶弘景《名醫(yī)別錄》中[16]，屬于常用的中藥品種，氣味甘，性寒，歸心、肺、胃經，臨床上具有疏散風熱、清熱解毒的功效，可用于治療丹毒、喉痹、臃腫疔瘡、熱毒血痢等病癥。金銀花的藥用歷史悠久，具有中藥抗生素之稱。經現(xiàn)代藥理研究表明金銀花具有抗炎、抗微生物、保肝、解熱、止血、調節(jié)免疫、降血脂、興奮中樞的作用。臨床上多用于治療各種炎癥和感染、高脂血癥、化療口干癥、腫瘤放療等。中藥飲片和中藥材質量的好壞、真假優(yōu)劣直接影響到中藥生產、經營、使用的藥品質量[17]。目前在金銀花中藥飲片中多出現(xiàn)摻雜摻假、染色增重的不法行為，常用的增重物質包括硫酸鹽、鈉鹽、鉀鹽等，鑒別方法以理化鑒別、高效液相色譜鑒別為主。隨著增重摻假手段不斷變化，增加了鑒別分析的難度，耗費了大量的人力、物力。增重物質、摻偽需要逐一檢驗，并且需要經過提取、精制、分離等過程，提高鑒別的準確性。