黎月娟,宋憲軍
(1.廣西農(nóng)業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,南寧市 530007;2.廣西壯族自治區(qū)蠶業(yè)技術(shù)推廣站,南寧市 530007)
在蠶桑生產(chǎn)過(guò)程中,桑樹(shù)每年要進(jìn)行兩次剪伐,分別是冬伐和夏伐。剪伐出來(lái)的桑枝條需搬離桑園,由于環(huán)保的要求,桑枝一般是不可以直接進(jìn)行焚燒的,使得不被利用的桑枝成為蠶桑生產(chǎn)的最大廢棄物[1]。如何處理桑樹(shù)伐條后產(chǎn)生的枝條是蠶桑生產(chǎn)中的一個(gè)重要問(wèn)題,不但造成資源浪費(fèi),也造成經(jīng)濟(jì)上的浪費(fèi),還給環(huán)境帶來(lái)壓力[2]。據(jù)統(tǒng)計(jì),2018 年全國(guó)桑園面積為79萬(wàn)hm2,按平均每667 m2成林桑園年產(chǎn)桑枝1.2~1.5 t[3-4],桑樹(shù)每年伐條2次,以2018年全國(guó)的桑園面積計(jì)算,一年可生產(chǎn)2 844萬(wàn)~3 555萬(wàn)t桑枝,如能積極開(kāi)發(fā)其附加值,對(duì)其進(jìn)行資源利用,則既可以提高桑樹(shù)資源利用率,又能減輕環(huán)境壓力,還能增加蠶農(nóng)收入。本文主要對(duì)桑枝作為食用菌的培養(yǎng)基、桑枝的藥用價(jià)值及活性物質(zhì)的提取、制作板材、吸附劑等方面進(jìn)行了綜述,以期為桑枝的高值化利用提供參考依據(jù)。
桑枝為桑樹(shù)的桑條、嫩枝的總稱。桑枝皮呈灰白色,有條狀淺裂,纖維性強(qiáng)。桑枝中含有豐富的木質(zhì)素、纖維素和半纖維素等,韌皮部纖維素具有可與麻媲美的天然纖維素,其經(jīng)過(guò)改性改良以后,可用于制作傷口敷料、造紙和處理畜禽廢水等[5]。桑枝還含有豐富的化學(xué)物質(zhì),梁永鋒[6]從桑枝條中分離鑒定出白藜蘆醇(Ⅰ)、桑色素(Ⅱ)、β-谷甾醇(Ⅲ)、槲皮素(Ⅳ)、桑辛素A(Ⅴ)、桑辛素B(Ⅵ)、桑辛素C(Ⅶ)、桑辛素D(Ⅷ)、桑辛素E(Ⅸ)、桑辛素F(Ⅹ)、桑辛素G(Ⅺ)共11種化合物。通過(guò)開(kāi)發(fā)研究桑枝的各項(xiàng)化學(xué)成分及活性物質(zhì),可以提高桑枝各部分綜合利用價(jià)值從而提高附加值。
桑枝木纖維化程度適中,富含纖維素、粗蛋白等多種營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),能夠?yàn)榫惿L(zhǎng)提供一定的碳源、氮源及微量元素,是栽培食用菌和藥用菌的良好基質(zhì)。將廢棄的桑枝曬干粉碎后作為培養(yǎng)基的主料,然后加入食用菌菌種,培育出來(lái)的食用菌稱為桑枝食用菌。將桑枝進(jìn)行主要成分測(cè)定后,由表1 可知,其營(yíng)養(yǎng)成分豐富[7]。桑枝因其具有較高的營(yíng)養(yǎng)成分,所培養(yǎng)的食用菌的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值也較高[8]。曾澤彬等[7]以桑枝(屑)配制培養(yǎng)基栽培香菇(占主料50%),該配方栽培香菇時(shí)菌絲生長(zhǎng)速度快、粗壯、濃密、潔白、活力強(qiáng),產(chǎn)出的香菇蛋白質(zhì)和活性多糖含量高、低脂肪、富硒,且生產(chǎn)成本低,具有很高的應(yīng)用推廣價(jià)值。王勇[9]利用桑枝木屑栽培猴頭菇,試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)桑枝木屑與傳統(tǒng)雜木屑配比栽培猴頭菇,具有發(fā)菌快、子實(shí)體產(chǎn)量高的特點(diǎn)。安美君等[10]在研究不同比例桑枝基質(zhì)對(duì)黑木耳產(chǎn)量及品質(zhì)的影響時(shí)發(fā)現(xiàn),在培養(yǎng)基中添加70%的桑枝木屑的配方為最佳,黑木耳每袋產(chǎn)量為181.26 g,生物學(xué)效率為45.32%,蛋白含量為11.54 g/100 g,粗脂肪含量為0.93 g/100 g,總糖含量為42.18 g/100 g,氨基酸總量為4.15%,總黃酮含量為210.65 mg/100 g。研究認(rèn)為添加適當(dāng)比例的桑枝屑可以提高黑木耳的產(chǎn)量和品質(zhì)。馬婷婷等[11]用桑枝代替?zhèn)鹘y(tǒng)營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)栽培靈芝,發(fā)現(xiàn)用20%和50%的桑枝提取液代替PDA 培養(yǎng)基中的馬鈴薯汁時(shí),菌絲生長(zhǎng)速度顯著提高,菌絲滿袋時(shí)間和第1潮菇采收時(shí)間也均有所提前,這為桑枝用于靈芝栽培提供較好方案。目前用桑枝栽培食用菌越來(lái)越普遍,食用菌的種類也呈現(xiàn)多樣化,如銀耳、大球蓋菇、松杉靈芝等,均可用桑枝作為培養(yǎng)基的原料栽培。全國(guó)很多地區(qū)也利用桑枝生產(chǎn)各類食用菌,如山西省的陽(yáng)城縣、高平市、沁水縣[12],陜西省的武勝縣、石泉縣[13-14],四川省的內(nèi)江市、珙縣等都大力發(fā)展桑枝食用菌[15-16],以幫助農(nóng)民增收。浙江省成立了食用菌技術(shù)團(tuán)隊(duì)承接食用菌技術(shù)集成、中試和熟化,不斷促進(jìn)食用菌產(chǎn)業(yè)升級(jí)發(fā)展[17]。近幾年廣西食用菌產(chǎn)業(yè)不斷升級(jí),發(fā)展勢(shì)頭良好。2012—2014年廣西雙孢蘑菇產(chǎn)量均居全國(guó)第一,2014 年廣西首次出口有機(jī)桑枝食用菌鮮品到東盟國(guó)家[18]。在2005—2016 年的12 年間,廣西食用菌產(chǎn)業(yè)總產(chǎn)量和總產(chǎn)值分別增長(zhǎng)279%和785%,分別達(dá)到128.64萬(wàn)t、115.26 億元[19]。據(jù)統(tǒng)計(jì),2018 年廣西全區(qū)桑枝食用菌產(chǎn)量約20萬(wàn)t,產(chǎn)值約10億元[20]。隨著桑枝食用菌產(chǎn)業(yè)的壯大,經(jīng)濟(jì)效益逐步提高,發(fā)展桑枝食用菌產(chǎn)業(yè)也成為脫貧致富的好產(chǎn)業(yè)之一。
表1 桑枝主要成分[7]
2.2.1 桑枝提取活性物質(zhì) 桑樹(shù)渾身是寶,根、枝、葉、果均可入藥。桑樹(shù)在古代被稱作“神木”?,F(xiàn)代研究表明桑枝具有抗氧化、抗炎、抗癌、降脂、降糖、降壓等藥理作用。據(jù)相關(guān)研究報(bào)道可知,桑枝所含化學(xué)成分種類多樣,主要有多糖類化合物、生物堿和氨基酸、黃酮類化合物、一些揮發(fā)油、鞣質(zhì)、琥珀酸、腺嘌呤等物質(zhì)[21]。朱祥瑞等[22]利用體積比為1∶1的80%乙醇與丙酮混合液作為提取劑提取桑枝中的白藜蘆醇,發(fā)現(xiàn)干燥桑枝韌皮部中白藜蘆醇的質(zhì)量比為0.114 mg/g,而木質(zhì)部中未檢測(cè)出該物質(zhì)。徐衛(wèi)東等[23]運(yùn)用響應(yīng)曲面法優(yōu)化提取桑枝多糖,最佳提取工藝條件為溫度100 ℃、料液比1∶20、浸提時(shí)間2.5 h、提取2次,實(shí)際測(cè)得的多糖得率為6.15%。為探究微波、超聲波、酸堿、加熱、紫外光和自然光6 個(gè)因素對(duì)桑枝提取物中DNJ 穩(wěn)定性的影響,劉超等[24]借助高效液相色譜儀測(cè)定DNJ 含量的變化,結(jié)果表明微波可以明顯破壞DNJ,而超聲波對(duì)DNJ穩(wěn)定性的影響不大,且在不同功率的一定時(shí)間點(diǎn)還可以增加提取物中DNJ的含量。曹琳等[25]運(yùn)用超聲法提取桑枝中DNJ,發(fā)現(xiàn)桑枝中DNJ 的最佳提取工藝條件是pH 為2.5,溫度為65 ℃,液料比為1∶30,提取功率為300 W,提取率為0.102 6%。陸海麗等[26]比較了不同工藝下桑枝黃酮的提取效率,結(jié)果表明,采用60%乙醇提取效果最好,產(chǎn)品濃度可達(dá)到32.03 mg/mL。桑枝活性物質(zhì)的提取條件還有待繼續(xù)優(yōu)化,使操作更簡(jiǎn)單,提取效率更高。以桑枝提取物制備藥物的研究已經(jīng)早有報(bào)道,早在1999年,就有專家運(yùn)用“桑枝顆粒劑”治療Ⅱ型糖尿?。?7]。后續(xù)又有專家對(duì)“桑枝顆?!彼幬镞M(jìn)行研究,但由于受各種因素的影響,此類藥物還存在物質(zhì)基礎(chǔ)不明確、質(zhì)量不可控的缺陷。直到2020 年3月17 日,由中國(guó)醫(yī)學(xué)科學(xué)院北京協(xié)和醫(yī)學(xué)院藥物研究所歷時(shí)21年研制的桑枝總生物堿及其片劑獲國(guó)家藥品監(jiān)督管理局批準(zhǔn)上市,成為十幾年來(lái)我國(guó)首個(gè)獲批的中藥創(chuàng)新藥,也是糖尿病治療領(lǐng)域唯一的有效組分天然藥物[28],這新藥的上市為后期桑枝提取物制備藥物的研究提供了重要的啟發(fā)。
2.2.2 桑枝皮提取物 桑枝皮為從桑枝剖離下來(lái)的樹(shù)皮。研究發(fā)現(xiàn)桑枝皮含有多種活性成分,如黃酮類、多糖、酚類和生物堿等,這些活性物質(zhì)具有良好的抗?jié)儭⒔獐d、抗菌、消炎、降血糖、降血脂、降血壓、抗腫瘤和鎮(zhèn)痛等作用[29-31]。近年來(lái)桑枝皮的藥用價(jià)值的開(kāi)發(fā)利用越來(lái)越受到重視。劉艷偉等[32]和翁渝潔等[33]以桑枝皮為原料提取血管緊張素轉(zhuǎn)換酶(ACE)活性抑制物,為桑枝皮藥用成分的高附加值開(kāi)發(fā)利用開(kāi)辟新的技術(shù)途徑。周林[34]以桑枝皮為材料,在最佳工藝條件為提取溫度80 ℃,原料質(zhì)量濃度33 g/L,乙醇體積百分比70%,提取時(shí)間為120 min時(shí),桑枝皮總黃酮的提取率可達(dá)1.01%。趙忠啟[35]對(duì)桑葉、桑白皮、桑枝皮等進(jìn)行篩選,在綜合比較它們的活性后,確定以桑枝皮為研究對(duì)象,對(duì)桑枝皮中的生物堿進(jìn)行降血糖動(dòng)物試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)試驗(yàn)組效果比較明顯。醫(yī)學(xué)研究發(fā)現(xiàn),果膠有降低膽固醇和血糖的作用,可用于治療心血管硬化、糖尿病和胃潰瘍等疾病。田繼武等[36]以桑枝皮為原料,采用草酸銨—草酸水解、乙醇法沉淀提取果膠,發(fā)現(xiàn)濕桑枝皮中果膠提取率比烘干后的桑枝皮中的提取率高,因此提取果膠選用濕桑枝皮較佳。桑枝皮提取物還可在護(hù)膚、化妝品中運(yùn)用,WANG等[37]從桑枝皮中提取桑皮苷A,其可以影響酪氨酸酶的活性,從而影響黑色素的合成,這為桑皮苷A 對(duì)黑色素合成的抑制機(jī)制提供了重要的信息,為其在美白化妝品中的應(yīng)用提供參考依據(jù)。
桑枝韌皮部纖維占全桿總量的26%~30%,長(zhǎng)纖維含量占40%~50%,是各種生物質(zhì)板材的好原料,因此,可將桑枝條加工成重組模塊木地板及相關(guān)產(chǎn)品,或利用桑枝加工桑木定向?qū)嵞景?,并生產(chǎn)新型環(huán)保桑木家具等。李玉秀[38]在研究桑枝、杜仲條和柳條的化學(xué)成分及纖維形態(tài)時(shí)發(fā)現(xiàn),桑枝的纖維素含量最高,平均纖維長(zhǎng)度比杜仲條低,比柳條高。研究結(jié)果表明,3 種枝條均適合做重組木原料。目前用桑枝加工成板材方面的技術(shù)也比較成熟,如費(fèi)建明等[39]對(duì)桑枝重組木地板、桑木定向?qū)嵞景宓燃庸ぜ夹g(shù)進(jìn)行了歸納,桑木板材是一項(xiàng)具有較高生態(tài)效益和經(jīng)濟(jì)效益的好產(chǎn)業(yè)。在桑枝板材加工方面,現(xiàn)階段浙江企業(yè)已解決桑枝條去皮與高溫固定型的關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題[1],這為桑枝的高效利用提供技術(shù)支持。白鷺[40]以棉稈和桑枝為原料制備重組方材,并對(duì)其主要性能進(jìn)行評(píng)價(jià)與應(yīng)用研究。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)密度均為0.8 g/cm3相同膠種的方材,桑枝重組方材的三種力學(xué)強(qiáng)度均高于棉稈重組方材,以桑枝重組方材力學(xué)、機(jī)械加工性能、涂飾性能研究為基礎(chǔ),設(shè)計(jì)、制作出一款衣帽架,具有較好的視覺(jué)效果。張靜[41]也對(duì)桑枝重組方材熱壓工藝及性能進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)最佳工藝參數(shù)為:施膠量為10%,熱壓溫度160 ℃,熱壓時(shí)間45 min。密度是影響桑枝重組方材性能的極顯著因素,當(dāng)密度為0.6 g/cm3時(shí),在最優(yōu)工藝條件下,其彈性模量、靜曲強(qiáng)度、內(nèi)膠合強(qiáng)度等都表現(xiàn)極好。這說(shuō)明桑枝重組方材具有替代其他木材資源進(jìn)行加工應(yīng)用的潛力。
桑枝韌皮纖維發(fā)達(dá),纖維素含量高,約占50%,是一種優(yōu)質(zhì)的造紙?jiān)?。呂金鳳等[42]在提取桑枝皮纖維素時(shí)采用Van Soest 法測(cè)定纖維素含量和得率,經(jīng)計(jì)算,提取的桑枝皮纖維素的含量為76.87%,纖維素得率為10.83%。桑枝皮纖維同棉麻纖維相似,具有優(yōu)良的吸濕性、透氣性,且光澤良好,手感柔軟,易于染色,是一種純天然的綠色紡織纖維[43]。桑枝皮纖維素具有來(lái)源穩(wěn)定、可再生性、無(wú)毒性、可生物降解和較好的生物相容性等特點(diǎn)。桑枝皮纖維不僅運(yùn)用于紡織還運(yùn)用于合成制備各種生物膜及高分子晶體。馮煥等[44]對(duì)桑枝皮纖維進(jìn)行加工處理,制備的桑枝皮纖維絲素蛋白多層復(fù)合膜,具有吸水保濕性能好,熱穩(wěn)定性高,結(jié)晶度降低,力學(xué)性能提高等特點(diǎn),解決了當(dāng)前復(fù)合膜單純物理混合的問(wèn)題。還可用桑枝纖維制備得到長(zhǎng)徑比大、結(jié)晶度高的納米纖維素微晶,其獨(dú)具的流變性能、機(jī)械性能和液晶性能,可讓桑枝纖維在高分子復(fù)合材料方面發(fā)揮巨大潛能[42]。
利用農(nóng)林廢棄物作為吸附劑處理重金屬溶液和重金屬離子,具有原料來(lái)源廣泛、成本低廉、吸附量高、吸附速度快等優(yōu)點(diǎn),因此深受人們青睞。運(yùn)用生物吸附法去除重金屬污染的研究已日漸成熟,如運(yùn)用花生殼、木屑、柚子皮、玉米秸稈及玉米芯等5種典型農(nóng)林廢棄物處理含鉻廢水,減少重金屬污染,取得良好效果[45]。運(yùn)用桑枝作為吸附劑也有研究報(bào)道,如以桑枝為原料,制備桑枝活性炭,該活性炭對(duì)多環(huán)芳烴菲和重金屬離子Pb(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)都具有較好的吸附效果[46-47]。李秀玲等[48]以桑枝為原料制備6 種改性生物質(zhì)吸附劑,結(jié)果表明0.4 mol/L 硫酸亞鐵溶液的改性效果最好,改性后的吸附劑可使Cr(VI)去除率達(dá)97.4%。浦成強(qiáng)等[49]制備桑枝基吸附劑對(duì)質(zhì)量濃度為50 mg/L 日落黃的最大吸附去除率達(dá)92.0%。采用微波氯化鋅法制備桑枝基活性炭還可以吸附苯酚和Cr6+,其吸附值分別為138.300 mg/g和7.877 mg/g。桑枝制成吸附劑為實(shí)現(xiàn)吸附各種重金屬離子、燃料、化學(xué)物質(zhì)提供了一種價(jià)格低廉、安全的方法。
桑枝作為蠶桑生產(chǎn)的副產(chǎn)物每年的產(chǎn)量都以數(shù)百萬(wàn)噸來(lái)計(jì)算,如河池地區(qū)桑樹(shù)種植面積超過(guò)6.67 萬(wàn)hm2,每年可產(chǎn)生桑枝100 多萬(wàn)t,因此桑枝資源十分豐富,如果對(duì)這些資源進(jìn)行開(kāi)發(fā)利用,不但可以減少環(huán)境污染,還可以增加經(jīng)濟(jì)效益?;诎踩钥紤],可利用桑枝制作綠色環(huán)保家具和可降解的打包盒等。通過(guò)優(yōu)化提取工藝,提高桑枝活性物質(zhì)的提取率,并進(jìn)一步研究桑枝尚未發(fā)現(xiàn)和利用的活性物質(zhì)。由于桑枝纖維含量高,可通過(guò)物理、化學(xué)、生物以及復(fù)合處理等方法進(jìn)行改善和改造桑枝纖維,也可在重金屬及有害物質(zhì)富集方面復(fù)合優(yōu)化處理,消除污染,制備更多高分子復(fù)合性能材料。采用桑枝纖維制備的高吸水樹(shù)脂,增強(qiáng)土壤的保水保肥能力,還可將桑枝纖維運(yùn)用于生物膜系統(tǒng)的開(kāi)發(fā)研究及生物醫(yī)藥材料的開(kāi)發(fā)應(yīng)用??偠灾VΦ母咧祷C合利用,既可增加經(jīng)濟(jì)效益又可減少環(huán)境污染的壓力,具有廣闊的開(kāi)發(fā)前景。