陳鑄紅,崔 鵬,孫善衛(wèi),郝文濤,張少偉,王紅兵,占晶晶,任鳥(niǎo)飛,施中華
(1.安徽國(guó)風(fēng)塑業(yè)股份有限公司,安徽合肥230088;2.合肥工業(yè)大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院,安徽合肥230009)
鐳射包裝是包裝行業(yè)中的高附加值產(chǎn)品。與其他產(chǎn)品相比,鐳射包裝材料不僅外觀新穎、亮麗,同時(shí)具有防偽功能,被稱(chēng)為世界包裝印刷業(yè)最前沿的技術(shù)產(chǎn)品。目前,鐳射膜廣泛用于食品、藥品、日化品、服裝、禮品包裝及裝飾材料等領(lǐng)域。從材質(zhì)上鐳射基膜分為雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(BOPET)薄膜、雙向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜、聚氯乙烯(PVC)薄膜等。其中,BOPET薄膜是應(yīng)用最廣的鐳射基膜,其工藝流程見(jiàn)圖1。
圖1 鐳射工藝流程圖
普通BOPET 薄膜因表面硬度高,無(wú)法直接模壓。若模壓,需預(yù)涂2 mm 左右的底涂信息層,然后在一定溫度、壓力下,將版輥表面的3D全息結(jié)構(gòu)模壓到薄膜表面的信息層。制作過(guò)程復(fù)雜,而且在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)排放。針對(duì)此問(wèn)題,我們研發(fā)了免底涂BOPET 鐳射基膜。通過(guò)多層共擠出工藝,一步成型鐳射功能層,可直接將版輥三維立體效果模壓到功能層,減少了涂布工序的人工、設(shè)備、材料等成本,避免了有害溶劑揮發(fā),節(jié)能環(huán)保。
表1 材料
免底涂BOPET鐳射基膜是將添加有功能助劑的高分子聚酯切片、母料等通過(guò)預(yù)結(jié)晶、干燥后經(jīng)模頭擠出,急冷成鑄片,再進(jìn)行縱拉、橫拉分步拉伸,經(jīng)冷卻、測(cè)厚處理,收卷成卷材,分切制得。工藝流程及相關(guān)設(shè)備如圖2所示。
免底涂BOPET鐳射基膜被設(shè)計(jì)為三層結(jié)構(gòu),如圖3所示。其中表層為鐳射功能層,可直接模壓出鐳射效果;中間層為芯層,起支撐作用;底層為抗粘連層,主要起開(kāi)口作用。
鐳射功能層的配方設(shè)計(jì)是關(guān)鍵。針對(duì)普通PET膜硬度高、無(wú)法直接模壓的缺陷,選用了軟化溫度較低的共聚改性PET材料制作鐳射功能層。本項(xiàng)目選擇的共聚改性PET 材料,熔化溫度約220℃,馬丁耐熱溫度約47℃,相比于普通PET 材料受熱易軟化。但是單一組分共聚改性PET 功能層摩擦系數(shù)偏大,導(dǎo)致膜面干澀,造成破膜和穿膜困難,嚴(yán)重影響生產(chǎn)連續(xù)性。為解決功能層膜面摩擦系數(shù)偏大的問(wèn)題,分別采取了兩種手段:第一,在功能層添加不同含量的抗粘成分;第二,在功能層引入自潤(rùn)滑PBT 材料。功能層中添加抗粘成分,對(duì)摩擦系數(shù)、光澤度以及鐳射亮度的影響如表2。
圖2 免底涂BOPET鐳射生產(chǎn)工藝流程圖
圖3 免底涂BOPET鐳射基膜結(jié)構(gòu)
表2 功能層添加抗粘母料的影響
根據(jù)表1的結(jié)果可知,添加抗粘成分在降低摩擦系數(shù)的同時(shí)導(dǎo)致鐳射亮度降低,而鐳射亮度是指基膜模壓后鐳射效果的明暗程度,是鐳射膜重要的性能指標(biāo)之一。因此,添加抗粘成分不是最佳選擇。
自潤(rùn)滑PBT 材料的熔點(diǎn)及軟化點(diǎn)與共聚改性PET材料相近,適當(dāng)添加可有效降低功能層摩擦系數(shù),同時(shí)不影響下游模壓鐳射效果。自潤(rùn)滑PBT 材料對(duì)功能層摩擦系數(shù)的影響如表3。
表3 不同比例的自潤(rùn)滑PBT材料對(duì)功能層摩擦系數(shù)的影響
為提高功能層的模壓效果,必須適當(dāng)提高芯層的剛性和硬度。聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)化學(xué)結(jié)構(gòu)與PET相似,不同之處在于分子鏈中PEN由剛性更大的萘環(huán)代替了PET 中的苯環(huán)。萘環(huán)結(jié)構(gòu)使PEN 比PET 具有更高的物理機(jī)械性能、硬度、化學(xué)穩(wěn)定性及耐熱性能。本研究采用了發(fā)明專(zhuān)利《一種高強(qiáng)度雙向拉伸PEN 薄膜及其制造方法》相關(guān)技術(shù)及成果,在芯層樹(shù)脂中加入PEN,提高了PET 薄膜的生產(chǎn)穩(wěn)定性。功能層、芯層材質(zhì)硬度對(duì)比如圖4所示。
圖4 功能層、芯層材質(zhì)硬度對(duì)比
從圖4 看出,在相同測(cè)試條件下,功能層材質(zhì)硬度達(dá)到了0.6 GPa,功能層材質(zhì)硬度接近0.4 GPa,功能層材質(zhì)偏軟,使得基膜可直接模壓出鐳射效果。同時(shí)本項(xiàng)目測(cè)試了芯層、功能層材質(zhì)的熔點(diǎn)(數(shù)字熔點(diǎn)儀)及馬丁耐熱溫度,如表4所示。
表4 功能層、芯層材質(zhì)熔點(diǎn)和馬丁耐熱溫度對(duì)比
從表4可以看出,功能層材質(zhì)熔點(diǎn)和馬丁耐熱溫度較芯層低約40℃。在模壓時(shí)功能層可先于芯層軟化和變形,從而形成高低不平的版痕,為鍍鋁后產(chǎn)生鐳射效果奠定基礎(chǔ)。
本產(chǎn)品與國(guó)內(nèi)外同類(lèi)產(chǎn)品的性能指標(biāo)對(duì)比如表5所示。
表5 產(chǎn)品性能對(duì)比表
由表5中數(shù)據(jù)可以看出,本項(xiàng)目產(chǎn)品在光學(xué)、力學(xué)、厚度均勻性等指標(biāo)上均優(yōu)于國(guó)內(nèi)、外產(chǎn)品,且免底涂信息層,節(jié)能環(huán)保。
通過(guò)合理設(shè)計(jì)BOPET 薄膜的結(jié)構(gòu),分別在鐳射功能層中引入共聚改性PET和自潤(rùn)滑PBT,在芯層中引入高剛性PEN 等,通過(guò)多層共擠出方法制成免底涂鐳射基膜,省去了下游涂布工序,避免了溶劑污染問(wèn)題,節(jié)能環(huán)保;通過(guò)設(shè)計(jì)高剛性芯層,提高了鐳射功能層與芯層的硬度比,利于形成可靠的鐳射圖案。該產(chǎn)品的研發(fā),推動(dòng)BOPET行業(yè)技術(shù)進(jìn)步和鐳射產(chǎn)品高質(zhì)量發(fā)展。