陳家祥,田軍,楊紹峰,胡陽國(中國石油化工股份有限公司洛陽分公司,河南 洛陽 471000)
催化裂化裝置的產(chǎn)品主要包括干氣、液化氣、汽油、柴油及油漿等。其中液化氣、汽油和柴油屬于該裝置的高附加值產(chǎn)品。近來,液化氣及液化氣中丙烯組分的市場價格均大幅上漲,而汽油、柴油的價格則有所回落。因此,對裝置進(jìn)行操作優(yōu)化,改善產(chǎn)品分布,提高液化氣的收率和液化氣中丙烯的含量,從而提高丙烯的收率以靈活應(yīng)對產(chǎn)品的市場變化,對提升裝置的運(yùn)行效益有著重要意義。
中國石油化工股份有限公司洛陽分公司1#催化裂化裝置自2019 年7 月檢修改造完成以來,整體運(yùn)行穩(wěn)定,但是在裝置的產(chǎn)品分布方面仍存在優(yōu)化改進(jìn)的空間:(1)液化氣產(chǎn)品的收率較低且收率波動較大;(2)液化氣中丙烯的含量較低且含量波動較大。經(jīng)統(tǒng)計,2019 年8 月至2019 年12 月,該裝置丙烯收率的平均值為6.05%。在液化氣及丙烯價格持續(xù)上漲的市場化境下,優(yōu)化產(chǎn)品分布,提高丙烯收率,以使裝置的產(chǎn)品收益最大化則顯得尤為重要。
從氫平衡的角度分析,進(jìn)料中氫含量越高,則生成丙烯的潛力越大。進(jìn)料中加氫蠟油的流量占裝置總進(jìn)料量的比值對產(chǎn)品中丙烯的收率影響很大,氫含量較高的石蠟基進(jìn)料生成丙烯的產(chǎn)率幾乎是環(huán)烷基進(jìn)料的2 倍[1]。因此,本文考察了自2019 年8 月至2019 年12 月該催化裂化裝置丙烯收率的數(shù)據(jù),并與同期該裝置進(jìn)料中加氫蠟油流量占總進(jìn)料量的比例進(jìn)行了對比。發(fā)現(xiàn)二者的關(guān)聯(lián)性明顯,即進(jìn)料中加氫蠟油的比例直接關(guān)乎丙稀的收率,具體關(guān)聯(lián)情況如圖1 所示。
圖1 加氫蠟油進(jìn)料比例與丙稀收率的關(guān)系
通過強(qiáng)化對裝置各進(jìn)料流股的化驗分析頻次,結(jié)合化驗結(jié)果,為各個進(jìn)料流量的配比提供數(shù)據(jù)支撐。聯(lián)系生產(chǎn)調(diào)度,在各個操作條件均處于設(shè)備運(yùn)行參數(shù)的指標(biāo)內(nèi),優(yōu)化各進(jìn)料流量的配比,并調(diào)研各產(chǎn)品市場價格和原料油庫中各股進(jìn)料的庫存及上游裝置的供給能力,力求達(dá)到進(jìn)料配比的最優(yōu)化。
增產(chǎn)丙烯助劑的活性組分主要為ZSM-5 擇形分子篩,其平均孔隙為0.55 nm,可以限制高支鏈烴類與環(huán)狀烴類的進(jìn)入,其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)可以使汽油中的直鏈分子與支鏈較少的分子能夠進(jìn)入ZSM-5 的孔隙,選擇性地裂化和異構(gòu)汽油餾分中C6~C12的烷烴和烯烴,主要是C7烯烴[1]。在氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成烷烴之前,即被裂化生成C3及C4等烯烴。因此,增產(chǎn)丙烯助劑的加注,對提高丙烯的產(chǎn)量有著積極的意義。
2020 年4 月15 日起,該裝置通過助劑加料系統(tǒng)定期按量地快速加注增產(chǎn)丙烯助劑,直至其藏量達(dá)到總藏量的6%,之后根據(jù)催化劑的消耗情況平穩(wěn)加注,利用班組按時巡檢的機(jī)制,強(qiáng)化對丙烯助劑加料系統(tǒng)的維護(hù),重點(diǎn)關(guān)注自動加料器下料不暢、電磁閥不動作等高頻故障,定期排查、及時保運(yùn)處理,以滿足助劑的藏量要求。本文考察了在進(jìn)料性質(zhì)及其他操作參數(shù)均未作大幅調(diào)整的情況下,穩(wěn)定加注增產(chǎn)丙烯助劑前后液化氣及汽油的收率變化情況,具體情況如圖2所示。
圖2 加注增產(chǎn)丙烯助劑前后液化氣和汽油的收率
加注增產(chǎn)丙烯助劑后,汽油的收率明顯下降,液化氣的收率則明顯增加。與加注增產(chǎn)丙烯助劑之前相比,液化氣收率提高了2.6 個百分點(diǎn),液化氣中丙烯的含量則提高了0.2 個百分點(diǎn)。
(1)適當(dāng)提高反應(yīng)溫度,有助于提高丙烯收率。裂化反應(yīng)為吸熱反應(yīng),氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)為放熱反應(yīng)[2],因此,較高的反應(yīng)溫度可促進(jìn)汽油組分中的烯烴裂化而生成丙烯,并且抑制烯烴氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的發(fā)生[3]。但反應(yīng)溫度過高,熱裂化反應(yīng)加劇,干氣和焦炭的收率增加,影響到產(chǎn)品的分布。
(2)適當(dāng)提高劑油比,有助于提高丙烯收率。較高的劑油比可增加催化劑活性中心的數(shù)量,從而增加油氣與催化劑接觸的幾率,繼而加強(qiáng)裂化反應(yīng)。但劑油比過高,縮合反應(yīng)加劇,裝置的生焦率增加。
(3)適當(dāng)提高水油比,有助于提高丙烯收率。提高水油比可降低反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的油氣分壓,促進(jìn)反應(yīng)向生成小分子的方向移動。另一方面,可抑制焦炭在催化劑表面的沉積,以保持催化劑活性。
(4)適宜的反應(yīng)時間,有助于提高丙烯收率。增大反應(yīng)時間,可強(qiáng)化烴類的裂化反應(yīng),增加丙烯的產(chǎn)率。但反應(yīng)時間過長,則氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)加劇而消耗丙烯。故而需要選取適宜的反應(yīng)時間。
該催化裂化裝置外來回?zé)捴练磻?yīng)部分和分離部分的物料流股多、組成復(fù)雜多變且進(jìn)料量不連續(xù)、不穩(wěn)定,打破了系統(tǒng)內(nèi)各項原始操作參數(shù)的平衡,對裝置的平穩(wěn)運(yùn)行及參數(shù)調(diào)整均帶來很大的難度,同時對產(chǎn)品的分布也帶來不利的影響。因此需要做到如下三點(diǎn):
(1)加強(qiáng)外來物料的流量監(jiān)控,精準(zhǔn)控制其流量,設(shè)置預(yù)警值,做好預(yù)防措施。對控制方案及調(diào)整操作提供更加精準(zhǔn)的數(shù)據(jù)支撐。
(2)強(qiáng)化對外來物料組分的化驗分析,并根據(jù)其組分的變化情況對本裝置相關(guān)參數(shù)進(jìn)行調(diào)整優(yōu)化。
(3)加強(qiáng)與上下游裝置之間的溝通,及時匯報生產(chǎn)調(diào)度,根據(jù)安排做出相應(yīng)調(diào)整,以達(dá)到操作有預(yù)判,控制方案更加合理,產(chǎn)品分布及質(zhì)量更優(yōu)的目的。
通過采取優(yōu)化進(jìn)料配比、定期按量加注增產(chǎn)丙烯助劑、選擇適宜的反應(yīng)條件、加強(qiáng)外來物料的流量監(jiān)控及組分分析等優(yōu)化操作后,考察了優(yōu)化后(2020 年8 月—12 月)與上一年同期(2019 年8 月—12 月)該催化裂化裝置產(chǎn)品中丙烯的收率情況。發(fā)現(xiàn)操作優(yōu)化后效果顯著,丙烯收率明顯提高,對比情況如圖3 所示。
圖3 優(yōu)化前后丙烯收率的對比
丙烯作為催化裂化裝置重要的高附加值產(chǎn)品之一,其收率直接關(guān)乎裝置的運(yùn)行經(jīng)濟(jì)性,通過優(yōu)化操作后,可實(shí)現(xiàn)裝置丙烯收率的提高,從而提升裝置應(yīng)對產(chǎn)品市場變化的靈活調(diào)整能力,以保障裝置運(yùn)行效益的最大化。