• 
    

    
    

      99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

      L-脯氨酸在有機(jī)合成中的應(yīng)用研究進(jìn)展

      2021-05-29 15:30:32宋艷紅
      安徽化工 2021年3期
      關(guān)鍵詞:丙二酸硫代脯氨酸

      宋艷紅

      (中安聯(lián)合煤化有限責(zé)任公司煤化工分公司技術(shù)質(zhì)量部,安徽淮南232000)

      有機(jī)小分子催化劑L-脯氨酸及其衍生物是一種工業(yè)型催化劑,其具有活性強(qiáng)、立體專一性好、來源廣泛、易于制備、價(jià)格便宜、易操作、環(huán)境友好等特點(diǎn),已被用于各種各樣的反應(yīng),其在某些方面催化性能甚至可以與酶催化劑媲美。本文擬對(duì)近年來L-脯氨酸在有機(jī)合成中的應(yīng)用做一綜述。

      1 Aldol反應(yīng)

      List等首次報(bào)道了L-脯氨酸催化丙酮與醛之間的不對(duì)稱直接羥醛縮合反應(yīng),并考查了一系列氨基酸的催化活性。研究發(fā)現(xiàn),L-脯氨酸比其他氨基酸的催化活性更高。

      除了小分子L-脯氨酸單獨(dú)作為催化劑促進(jìn)Aldol反應(yīng),L-脯氨酸也可以負(fù)載在離子液體等上面,以便提高活性和回收使用性能。劉蝶麗等報(bào)道了在水相中通過陰陽離子結(jié)合使L-脯氨酸陰離子負(fù)載在基于Merrifield樹脂的季銨根陽離子上,制備出功能性高分子離子液體,并作為一種高效、可回收的催化劑用于催化醛與酮的不對(duì)稱Aldol反應(yīng)。該催化體系在微量水中有很好的催化活性和立體選擇性,相應(yīng)的Aldol反應(yīng)產(chǎn)物獲得了6∶94的dr值以及高達(dá)98%的ee值,且有較好的重復(fù)使用性能。

      Scheme 1負(fù)載在離子液體上的L-脯氨酸催化的Aldol反應(yīng)

      2 Knoevenagel縮合

      曾慶友等報(bào)道了以L-脯氨酸/吡啶為催化劑,正己烷做帶水劑,用苯甲醛和丙二酸為原料,經(jīng)Knoenenagel縮合生成肉桂酸,在最佳條件下,收率高達(dá)99.0%,該催化劑體系具有比傳統(tǒng)的催化劑毒性低,反應(yīng)條件溫和的特點(diǎn)。曾鴻耀等報(bào)道了用L-脯氨酸為催化劑,PEG-400為溶劑,水楊醛與丙二酸二乙酯進(jìn)行Knoevenagel反應(yīng)合成香豆素-3-羧酸乙酯,僅10 mol%的用量就使香豆素-3-羧酸乙酯的收率達(dá)到88%。

      Scheme 2 PEG-400中L-脯氨酸催化的水楊醛和丙二酸二乙酯的Knoevenagel反應(yīng)

      3 Mannich反應(yīng)

      L-脯氨酸可以催化鄰氨基苯乙酮和醛的Mannich反應(yīng),用于一步高效地合成2位芳基取代的二氫喹啉衍生物。

      Scheme 3 L-脯氨酸催化的Mannich反應(yīng)

      Viji等報(bào)道了L-脯氨酸催化的苯并噁嗪酮和其他的酮類化合物經(jīng)Mannich反應(yīng)得到立體選擇性很高的產(chǎn)物(R-異構(gòu)體ee 91%,R,S-異構(gòu)體ee 91%,dr>20∶1)。

      Scheme 4 L-脯氨酸催化的苯并噁嗪酮和丁酮的Mannich反應(yīng)

      4 Michael加成反應(yīng)

      L-脯氨酸可催化硝基烷烴和換裝共軛烯酮生成不對(duì)稱1,4加成產(chǎn)物,也可以催化硝基苯乙烯未加修飾的酮的反應(yīng),得到很高的化學(xué)產(chǎn)率。

      Perumal S等利用L-脯氨酸催化的共軛加成反應(yīng)合成三元含氮化合物,使用N取代4-哌啶酮和二倍當(dāng)量的(E)-4-芳基-3-丁烯-2-酮為底物,在L-脯氨酸催化下發(fā)生多次Michael加成反應(yīng),得到滿意的收率。

      Mohit等報(bào)道了水中,吲哚、醛和N-取代苯胺三分子反應(yīng)得到3-α,α-二芳甲基取代吲哚,反應(yīng)清潔,收率高。

      Scheme 5 L-脯氨酸催化的吲哚、醛和N-取代苯胺的Michael加成反應(yīng)

      5 醛酮的α-硫代反應(yīng)

      通常,α-硫代羰基化合物的合成均需使用手型輔劑,其價(jià)格昂貴且不易回收。L-脯氨酸是不對(duì)稱催化反應(yīng)中的一種重要催化劑,其催化性能較好,不需手性輔劑參與反應(yīng)。袁飛鵬、李長思等報(bào)道了使用L-脯氨酸為催化劑,用7種硫代試劑分別對(duì)2種醛進(jìn)行的α-硫代反應(yīng)。

      Scheme 6 L-脯氨酸催化的醛的不對(duì)稱α-硫代反應(yīng)

      6 串聯(lián)反應(yīng)

      王慧媛等報(bào)道了用L-脯氨酸作為催化劑合成吡咯[2、3、4-kl]吖啶衍生物的一個(gè)新型的串聯(lián)反應(yīng)。

      7 L-脯氨酸催化4-硫代-1,3-惡嗪衍生物的合成

      Mohebat等報(bào)道了L-脯氨酸為催化劑,苯甲酰氯、苯酚和硫代氰酸銨反應(yīng),制得4-硫代-1,3-惡嗪類衍生物。該工藝對(duì)不同取代基的底物有較好的適用性,收率良好,是制備此類衍生物的好方法。

      Scheme 7 L-脯氨酸催化的吡咯[2、3、4-kl]吖啶衍生物的合成

      Scheme 8 L-脯氨酸催化4-硫代-1,3-惡嗪衍生物的合成

      8 結(jié)束語

      有機(jī)小分子催化劑L-脯氨酸作為一種結(jié)構(gòu)簡單的分子有很多優(yōu)點(diǎn):①來源廣泛,易于制備,可以直接從自然界中獲得,不需要衍生化;②價(jià)格便宜,對(duì)映體的價(jià)格差別不多;③易操作,環(huán)境友好。其在多種反應(yīng)中顯示出良好的催化性能,在有機(jī)合成中發(fā)揮著十分重要的作用,在負(fù)載催化中有著廣闊的前景。

      猜你喜歡
      丙二酸硫代脯氨酸
      國家藥監(jiān)局批準(zhǔn)脯氨酸恒格列凈片上市
      中老年保健(2022年3期)2022-11-21 09:40:36
      丙二酸合成工藝探究
      植物體內(nèi)脯氨酸的代謝與調(diào)控
      反式-4-羥基-L-脯氨酸的研究進(jìn)展
      百里香精油對(duì)硫代乙酰胺誘導(dǎo)的小鼠急性肝損傷的保護(hù)作用
      干旱脅迫對(duì)馬尾松苗木脯氨酸及游離氨基酸含量的影響
      丙二酸的合成與應(yīng)用
      山東化工(2016年4期)2016-09-05 12:30:54
      維藥恰瑪古硫代葡萄糖苷的提取純化工藝及其抗腫瘤作用
      中成藥(2016年8期)2016-05-17 06:08:36
      甲基丙二酸血癥合并肺動(dòng)脈高壓1例的護(hù)理
      硫代硫酸鹽法浸出廢舊IC芯片中金的試驗(yàn)研究
      准格尔旗| 绍兴市| 喀什市| 高阳县| 焉耆| 巢湖市| 英吉沙县| 岳普湖县| 沙坪坝区| 海门市| 锡林郭勒盟| 奈曼旗| 怀安县| 晋城| 克山县| 南乐县| 福贡县| 常山县| 江门市| 隆昌县| 涿鹿县| 云霄县| 孟津县| 涡阳县| 临江市| 柳州市| 屯留县| 临澧县| 马尔康县| 靖西县| 汾阳市| 涿鹿县| 绥化市| 沅陵县| 连州市| 精河县| 通化市| 敦化市| 安义县| 前郭尔| 广德县|