環(huán)境監(jiān)測實驗室對地表水中石油類的檢測能力和水平現(xiàn)狀

李軍華(新疆維吾爾自治區(qū)環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院，新疆 烏魯木齊 830011)

0 引言

結(jié)合我國地表水環(huán)境指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)中的相關(guān)內(nèi)容可以了解到，石油類屬于一項非常重要的指標(biāo)。隨著我國“水質(zhì)石油類的測定紫外分光光度法”的全面實施，逐漸采用正己烷來代替?zhèn)鹘y(tǒng)的四氯化碳作為萃取劑。對于我國環(huán)境監(jiān)測行業(yè)而言，在實驗室當(dāng)中，已經(jīng)采用了新型標(biāo)準(zhǔn)方法對地表水中石油類開展了檢測工作，而要想對檢測水平以及能力等進(jìn)行全面了解，就必須在全國范圍內(nèi)，開展環(huán)境監(jiān)測實驗室地表水中石油類能力的檢驗工作，從而也能為我國生態(tài)環(huán)境監(jiān)測工作開展提供非常重要的參考作用。

1 材料與方法

1.1 能力驗證范圍與組織方式

在全國大范圍內(nèi)，選出了各級各類生態(tài)環(huán)境檢驗檢測機構(gòu)實驗室，并組織實施了地表水石油類能力的檢驗工作。參與到其中的單位與機構(gòu)比較多，所以其分布范圍比較廣泛，但是這些參與到其中的單位都具有非常強的代表性，所以可以將我國環(huán)境監(jiān)測實驗室地表水中石油類的檢測能力以及技能水平等充分體現(xiàn)出來。

在這次試驗過程當(dāng)中，一共有700多家實驗室參與到其中，在最終所獲取到的實驗室結(jié)構(gòu)中，其中有兩家實驗室因為受到外界因素的影響，所以沒有對樣品開展分析工作。同時，還有12家實驗室沒有在規(guī)定的時間范圍內(nèi)將結(jié)果進(jìn)行上報。

當(dāng)組織對能力進(jìn)行驗證時，為了避免最終嚴(yán)重數(shù)據(jù)結(jié)果存在串通現(xiàn)象，保證最終驗證結(jié)果滿足一定的可靠性以及公平性等要求。在具體的試驗過程中，主要選擇使用了盲樣測試法，并選擇出了不同濃度水平能力的驗證樣品。對于參與到試驗中的實驗室，采用隨機的形式對其進(jìn)行編碼，并隨機發(fā)放相應(yīng)的樣品，并且在濃度上具有一定的差異。

1.2 能力驗證樣品

在這次地表水中石油類能力驗證過程中，一共涉及到的樣品有五種濃度水平，委托具有相關(guān)資質(zhì)的單位，嚴(yán)格按照二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來完成相應(yīng)的制備工作。在對樣品進(jìn)行調(diào)配時，主要是應(yīng)用到了E170潤滑劑與10號柴油，嚴(yán)格參照相應(yīng)的比例，最終調(diào)制成石油原料液，將經(jīng)過脫芳處理的正己烷作為溶劑，在A級容量瓶中完成相應(yīng)的配置過程，然后分別裝入到10 mL的安瓿瓶當(dāng)中。

嚴(yán)格參照“地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)”中的相關(guān)規(guī)定，其中對于濃度限值進(jìn)行了明確。在這次試驗過程當(dāng)中，嚴(yán)重樣品的質(zhì)量濃度為1～20 mg·L-1，在樣品檢測工作正式開始之前，需要將其稀釋十倍左右，其中所應(yīng)用到的稀釋方法，主要是將樣品溫度保持在20 ℃左右，經(jīng)過搖晃使其達(dá)到一定的均勻性；然后在將安瓿瓶的瓶蓋打開，使用干燥的潔凈移液管從樣品瓶當(dāng)中取出2.5 mL的樣品，然后轉(zhuǎn)移到25 mL的容量瓶當(dāng)中，這時采用忖度正己烷進(jìn)行稀釋，當(dāng)達(dá)到一定的刻度之后，將其進(jìn)行搖勻，然后在對其進(jìn)行分析。

1.3 樣品的均勻性與穩(wěn)定性

嚴(yán)格參照“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值通用原則與統(tǒng)計學(xué)原理”以及“能力驗證樣品均勻性與穩(wěn)定性評價指南”中的相關(guān)規(guī)定，在對驗證樣品均勻性以及穩(wěn)定性等進(jìn)行檢測時，主要是采用F檢驗法與t檢驗法來進(jìn)行。結(jié)合最終的統(tǒng)計結(jié)果進(jìn)行分析，樣品具有非常好的均勻性，同時在穩(wěn)定性方面也滿足一定的標(biāo)準(zhǔn)要求。

1.4 樣品檢測方法

在這次地表水石油類能力驗證過程當(dāng)中，所應(yīng)用到的檢測方法在“水質(zhì)石油類的測定紫外分光光度法”中做出了明確規(guī)定。這種標(biāo)準(zhǔn)方法在應(yīng)用過程中，主要是在對統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用的基礎(chǔ)上，對我國環(huán)境監(jiān)測實驗室地表水中的石油類檢測能力進(jìn)行分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 能力驗證結(jié)果數(shù)據(jù)分布

在對不同濃度水平能力驗證樣品進(jìn)行分析時，其分析結(jié)果圖如圖1所示。采取核密度圖與直方圖的形式，對不同濃度水平樣品進(jìn)行深入分析，結(jié)合最終的分析結(jié)果來看，在中心范圍內(nèi)，這幾種濃度水平樣品分析結(jié)果其分布趨勢為正態(tài)分布。在數(shù)據(jù)比較接近正態(tài)分布的時候，就可以采用穩(wěn)健統(tǒng)計的方式，針對數(shù)據(jù)開展相應(yīng)的統(tǒng)計分析工作，這樣就能防止整體分析結(jié)果會受到異常值的影響。

2.2 能力驗證結(jié)果的迭代穩(wěn)健統(tǒng)計分布

在這次能力檢測過程當(dāng)中，一共收到了700多家實驗室的樣品分析結(jié)果，當(dāng)對能力驗證樣品的檢測結(jié)果進(jìn)行分析與統(tǒng)計時，主要是采用穩(wěn)健統(tǒng)計方式來進(jìn)行。

在對指定值進(jìn)行明確時，主要是應(yīng)用穩(wěn)健平均值的方式來進(jìn)行，將穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差作為能力評定標(biāo)準(zhǔn)差。在對最終的滿意度進(jìn)行評定時，主要是通過Z比分?jǐn)?shù)法來進(jìn)行。

表1 5個濃度水平樣品的主要穩(wěn)健統(tǒng)計參數(shù)匯總表

表2 各參加實驗室的結(jié)果評價統(tǒng)計表

圖1 5種濃度水平分析結(jié)果的核密度圖與直方圖疊加

在這次能力驗證活動中，參與到實驗室的生態(tài)環(huán)境檢驗檢測機構(gòu)分別來自于不同的省市與地區(qū)，所以，在分布范圍上具有非常明顯的廣泛性，但是，這些生態(tài)環(huán)境檢驗檢測機構(gòu)都具有非常強的代表性，所以，在對我國各環(huán)境監(jiān)測實驗室對地表水中石油類整體檢測水平進(jìn)行判定時，可以有效避免受到主觀以及外界等因素的影響。結(jié)合這次驗證結(jié)果進(jìn)行分析，最終對于結(jié)果比較滿意的實驗室一共有600多家，滿意度達(dá)到了85%以上。最終評價結(jié)果有問題的實驗室一共有40多家，有問題率為6.3%，評價結(jié)果不滿意的實驗室一共有50多家，不滿意率為7.6%[1]。

由以上分析結(jié)果可以看出，有問題率與不滿意率都控制在了8%以內(nèi)。因此，使用標(biāo)準(zhǔn)變更之后的紫外分光光度法對于地表水中石油類進(jìn)行檢測，在我國整個大范圍內(nèi)，其檢測能力與技術(shù)水平所獲取到的滿意程度都比較高。

2.3 不同地區(qū)實驗室檢測結(jié)果分布情況

本文對于參與到這次活動中的各級各類生態(tài)檢驗檢測結(jié)構(gòu)的檢測結(jié)果分析情況作了統(tǒng)一。

在這次能力驗證活動中，其中參與數(shù)量最多的實驗室主要分布在四川省，一共涉及到了100多家，然后分布在廣東省與山東省。其中，在地表水中石油類檢測結(jié)果滿足度達(dá)到百分之百的地區(qū)，一共有上海、重慶、西藏以及寧夏等地區(qū)；地表水石油類檢測結(jié)果滿意度在90%以上的，共有11個地區(qū)；地表水中石油類檢測結(jié)果滿意度沒有達(dá)到80%的，一共只有5個地區(qū)。由以上數(shù)據(jù)分析可以看出，針對于不同地區(qū)而言，在實驗室對地表水中石油類檢測中，都具有比較好的檢測能力與水平[2]。

3 結(jié)語

綜上所述，在這次試驗活動中，通過最終檢測結(jié)果進(jìn)行分析，在各類生態(tài)環(huán)境監(jiān)測檢驗機構(gòu)所應(yīng)用到的標(biāo)準(zhǔn)方法中，紫外分光光度法，可以有效維持地表水中石油類整體監(jiān)測能力與水平，有著比較廣泛的應(yīng)用。