食品中五氯酚及其鈉鹽檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展

蘇春敏 邊海濤 勇艷華 劉楊 李莉

五氯酚及其鈉鹽屬有機(jī)氯農(nóng)藥，作為殺菌劑、除草劑、殺蟲(chóng)劑和木材防腐劑被廣泛使用。五氯酚化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不易發(fā)生降解，可通過(guò)生物富集作用進(jìn)入食物鏈，人們?nèi)羰鞘秤昧撕形迓确拥氖澄?，長(zhǎng)此以往將會(huì)對(duì)免疫功能、神經(jīng)功能造成損傷，具有致畸、致癌、致突變作用。農(nóng)業(yè)部235號(hào)公告中規(guī)定所有食品動(dòng)物禁止使用五氯酚鈉，在動(dòng)物源性食品中不得檢出。本文綜述了食品中五氯酚及其鈉鹽檢測(cè)技術(shù)的研究進(jìn)展，以期為進(jìn)一步研究提供參考。

一、前處理技術(shù)

目前，食品中五氯酚及其鈉鹽檢測(cè)的前處理技術(shù)有液液萃取法、加速溶劑萃取法、分子印跡法、QuEChERS法、固相萃取法、固相微萃取法等。

1.液液萃取法。液液萃取法是利用物質(zhì)在兩種互不相溶（或微溶）的溶劑中溶解度或分配系數(shù)的不同，使溶質(zhì)物質(zhì)從一種溶劑內(nèi)轉(zhuǎn)移到另外一種溶劑中的方法，是檢測(cè)食品中五氯酚及其鈉鹽常用的前處理技術(shù)之一。周敏等采用硫酸溶液提取、正己烷液液萃取、濃硫酸磺化凈化檢測(cè)黃喉中的五氯酚酸鈉。杭學(xué)宇等在酸性條件下用正己烷提取、碳酸鉀反萃取、加入乙酸酐衍生化為五氯酚苯乙酸酯檢測(cè)小龍蝦中五氯酚。

2.加速溶劑萃取法。加速溶劑萃取法是在較高的溫度和壓力下，用有機(jī)溶劑萃取固體或半固體的方法。Zhao以甲醇-三氯乙酸溶液為溶劑，在110℃、1500PSI條件下靜態(tài)循環(huán)萃取，提取魚(yú)、豬肉、豬肝、牛肉和牛肝中的五氯酚。加速溶劑萃取法具有有機(jī)溶劑用量少、快速、回收率高的優(yōu)點(diǎn)，但其也有缺點(diǎn)，比如加速溶劑萃取裝置價(jià)格較高。

3.分子印跡法。分子印跡法是利用分子印跡聚合物模擬酶-底物或抗體-抗原之間的相互作用，對(duì)印跡分子進(jìn)行專一識(shí)別，具有高度的專一性、穩(wěn)定性及可多次重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)。劉燕頔采用可控分子印跡技術(shù)，在納米二氧化硅表面合成了分子印跡納米膜，通過(guò)特異性吸附，可用于水產(chǎn)品中五氯酚的凈化。

4.QuEChERS法。QuEChERS法是利用吸附劑填料和基質(zhì)中的干擾成分相互作用，達(dá)到除雜、凈化目的，該方法已廣泛應(yīng)用于植物性食品中農(nóng)藥多殘留檢測(cè)，近年來(lái)也被用于動(dòng)物性食品中農(nóng)獸藥殘留檢測(cè)。王連珠等以1%乙酸乙腈溶液為提取溶劑，無(wú)水硫酸鎂除水，濃縮后分散固相萃取凈化，建立了動(dòng)物源食品中痕量五氯酚及其鈉鹽的改良的QuEChERS前處理方法。孫金影等采用80%乙腈水溶液提取，QuEChERS凈化管凈化，建立了檢測(cè)食品中五氯酚酸鈉殘留的QuEChERS前處理方法。

5.固相萃取法。固相萃取法是基于液-固相色譜理論，采用選擇性吸附、選擇性洗脫的方式對(duì)樣品進(jìn)行富集、分離、凈化的方法，在食品中五氯酚及其鈉鹽的檢測(cè)中應(yīng)用較為廣泛。田春霞等以0.02mmol/L鹽酸-乙腈溶液為提取溶劑，陰離子固相萃取柱凈化，檢測(cè)動(dòng)物源食品中的五氯酚。夏寶林等采用8%三乙胺乙腈：水（80：20）提取，EMR-Lipid固相萃取柱凈化，檢測(cè)動(dòng)物源性食品中五氯酚殘留量。

6.固相微萃取法。固相微萃取法是基于采用涂有固定相的熔融石英纖維來(lái)吸附、富集樣品中的待測(cè)物質(zhì)的方法。胡博和劉韞祺采用預(yù)置1mol/L鹽酸溶液及氯化鈉的20mL頂空瓶，加入1.0g樣品后用1mol/L氫氧化鈉溶液定容，封蓋，于65℃平衡35min后插入85μm聚丙烯酸醋萃取頭萃取15min，進(jìn)入氣相色譜儀解吸3min，測(cè)定水產(chǎn)品中五氯酚殘留量。

二、檢測(cè)技術(shù)

食品中五氯酚及其鈉鹽的檢測(cè)技術(shù)有膠體金免疫層析法、電化學(xué)分析法、氣相色譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法等。

膠體金免疫層析法是將膠體金作為示蹤物應(yīng)用于抗原抗體反應(yīng)，最常用的是免疫膠體金層析試紙條，通過(guò)硝酸纖維素膜的毛細(xì)作用，將含有待檢物質(zhì)的樣品沿著膜上移，固定在膜上的受體與之結(jié)合發(fā)生特異性反應(yīng)，抗原抗體復(fù)合物不斷累積，膠體金標(biāo)記沉淀顯色，從而達(dá)到檢測(cè)目的。羅曉琴等利用膠體金免疫層析技術(shù)，研制了一種快速檢測(cè)五氯酚鈉的試紙條，對(duì)豬肉、雞肉、魚(yú)、蝦的檢測(cè)限為1μg/kg，檢測(cè)時(shí)間為15min。膠體金免疫層析法具有操作簡(jiǎn)單、樣品用量少、檢測(cè)快速等特點(diǎn)，適合大批量樣品的快速檢測(cè)。

電化學(xué)分析法是根據(jù)溶液中物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)及其變化規(guī)律，對(duì)組分進(jìn)行定性和定量的方法。Wang等制備了AgNPs-rGO納米復(fù)合材料修飾玻碳電極，建立了生菜中五氯酚的檢測(cè)方法。

氣相色譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法是食品中五氯酚及其鈉鹽檢測(cè)中應(yīng)用最為廣泛的方法（表1）。其中，氣相色譜法僅利用保留時(shí)間定性，存在假陽(yáng)性情況；氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法靈敏度高、特異性強(qiáng)，可以通過(guò)二級(jí)質(zhì)譜分析對(duì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行確證，但設(shè)備較為昂貴。

三、結(jié)語(yǔ)

綜上所述，在食品中五氯酚及其鈉鹽檢測(cè)的前處理技術(shù)中，液液萃取法、固相萃取法是主流技術(shù)，但近年來(lái)，QuEChERS法得到越來(lái)越多的應(yīng)用，而分子印跡法等新型前處理技術(shù)逐漸成為未來(lái)的發(fā)展方向。而在食品中五氯酚及其鈉鹽的檢測(cè)技術(shù)中，色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)是主流技術(shù)，但其不能用于現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)，膠體金免疫層析法、電化學(xué)分析法等適用于現(xiàn)場(chǎng)的快速檢測(cè)方法成為未來(lái)的研究方向。