張智虎,鄭明剛*,石 磊
(1.山東建筑大學機電工程學院,濟南 250101;2.同濟大學汽車學院,上海 201804)
質(zhì)子交換膜燃料電池(proton exchange membrane fuel cell,PEMFC) 因具有啟動速度快、產(chǎn)物環(huán)保、工作時無噪音、高效節(jié)能的優(yōu)勢,已成為21世紀理想動力發(fā)展的趨勢。然而,PEMFC自身性能影響了其大規(guī)模商業(yè)化應用,因此,對PEMFC的性能改善進行研究仍是目前的研究熱點。
合理的流道設計不僅能夠提升PEMFC的傳質(zhì)效率、排水能力,同時還能增強其水熱管理能力。目前,關于PEMFC中流道的幾何尺寸的研究相對較多。如文獻[1-4]關于流道長度對PEMFC性能影響的研究表明,流道越長,引起的流道內(nèi)的壓力損失就越大,從而造成流道后段的反應氣體的濃度越低;同時,由于應力損失變大,也不利于電池反應時生成的水蒸氣的排出,易發(fā)生水淹現(xiàn)象,從而降低電池的性能和工作穩(wěn)定性。文獻[5-10]關于流道寬度對PEMFC性能影響的研究表明,較小的流場脊寬度和較大的流道寬度能夠提高反應氣體的傳質(zhì)效率,從而提高PEMFC的性能。KHAZAEE[11]關于在流道中設置不同形狀障礙物對PEMFC性能影響的研究表明,在三角形和矩形障礙物的后方區(qū)域,水的摩爾分數(shù)隨著障礙物高寬比的增加而減??;同時,設置矩形和三角形障礙物后,會使氧的摩爾分數(shù)變大。HEIDARY等[12]對堵塞雙極板流道后PEMFC的性能進行了研究,結(jié)果表明,在壓降較高的情況下,完全堵塞雙極板流道比部分堵塞更能提高PEMFC的凈電功率。THITAKAMOL等[13]對于中間擋板式交叉流道的研究表明,采用中間擋板式交叉流道的PEMFC的性能優(yōu)于采用傳統(tǒng)交叉流道的PEMFC的性能,中間擋板式交叉流道的極限電流密度約為傳統(tǒng)交叉流道的1.4倍,這是因為陰極溢流發(fā)生了延遲,使采用中間擋板式交叉流道的PEMFC保持了較好的性能。JANG等[14]對cm級PEMFC流道中交錯擋板位置的優(yōu)化設計進行了研究,結(jié)果表明,擋板的最佳位置取決于入口處反應氣體的流速;同時建議將流道中的所有擋板放置在相應流道的出口處,有限電流密度可從460 mA/cm2提升至510 mA/cm2。YIN等[15]對流道內(nèi)安裝擋板后PEMFC的傳質(zhì)特性及性能參數(shù)進行了研究,提出了一種阻塞率逐漸增加的流道設計,采用此設計的流道與阻塞率均勻的流道相比,可提升PEMFC的性能。文獻[16-18]研究了流道截面形狀對PEMFC性能的影響,并重點研究了截面形狀與流道內(nèi)壓降損失之間的關系。
綜合上述文獻可知,通過優(yōu)化流道整體幾何尺寸從而提升PEMFC性能是流道幾何尺寸研究的重點。近年來,部分學者提出通過改進流道局部尺寸來改善PEMFC的性能,比如在流道內(nèi)部增設擋板,這種特殊的設計形式對于流道內(nèi)部的傳質(zhì)、排水,以及多孔電極內(nèi)部的電化學反應均具有十分重要的影響[19-20]。
出于降低研究成本及縮短仿真計算時間的考慮,目前對于PEMFC性能的研究主要集中在對其單體的仿真模擬方面。完整的PEMFC單體由陰極、陽極流道,氣體擴散層(GDL),催化層,以及中間的質(zhì)子交換膜組成。因此,針對流道內(nèi)物質(zhì)輸運效果的研究不應僅局限于流道層面的模擬,而應對PEMFC單體進行模擬。本文針對采用8通道蛇形流道的PEMFC,對其陰極和陽極流道、GDL、催化層和質(zhì)子交換膜進行了全流場層面的建模仿真,建立了一個8通道蛇形流道PEMFC的三維、穩(wěn)態(tài)、恒溫模型,通過在通道內(nèi)部增設擋板來研究擋板的設計對PEMFC性能的影響;并且模擬過程中還對包括流道和膜電極在內(nèi)的燃料電池的核心部件內(nèi)發(fā)生的物質(zhì)運輸、電化學反應等進行了較為全面的考慮,以提升仿真效果。
在3.2 cm×3.2 cm的流場有效面積內(nèi)建立了8通道蛇形流道PEMFC的三維、穩(wěn)態(tài)、恒溫模型。下文分別對其物理模型及數(shù)學模型進行介紹。
8通道蛇形流道PEMFC的物理模型如圖1所示,模型的基本參數(shù)如表1所示。
圖1 8通道蛇形流道PEMFC的物理模型Fig.1 Physical model of PEMFC with 8-channel serpentine flow channel
表1 物理模型的基本參數(shù)[21]Table 1 Basic parameters of physical model [21]
PEMFC的數(shù)學模型涉及了多個學科領域,遵循以質(zhì)量守恒、動量守恒、組分守恒及電荷守恒為主的守恒定律。這些守恒定律的通用公式可表示為:
式(1)中的4項從左到右分別是瞬態(tài)項、對流項、擴散項及源項。對于上述的各個守恒方程均是通過改變ψ的取值得到的。
當ψ=1時,可得到質(zhì)量守恒方程,即:
式中,Sm為質(zhì)量對應的源項,kg/(m3·s)。
當ψ=Yi(Yi為組分i的氣相摩爾分數(shù))時,可得到組分守恒方程,即:
式中,Di為組分i的自由流質(zhì)量擴散系數(shù);SYi為組分i(H2、O2或H2O)在催化層內(nèi)的消耗速率或產(chǎn)生速率對應的源項。
當ψ=φH+(質(zhì)子電勢)或ψ=φe-(電子電勢)時,可得到質(zhì)子/電子守恒方程。由于相對于流體的流動過程,電化學反應的過程很短,因此不考慮瞬態(tài)項,此方程可分別簡化為:
式(1)~式(6)中所涉及的源項在PEMFC的不同區(qū)域存在不同的表達形式,具體如表2所示。
表2 各源項在PEMFC不同區(qū)域的表達式Table 2 Expressions of source terms in different regions of PEMFC
表2中,KGDL與KCL分別為GDL和多孔電極的滲透率,m2;Mi與Si分別為組分i的化學表達式及化學計量系數(shù);n為物質(zhì)的量,mol;nd為生成的電子數(shù);F為法拉第常數(shù),C/mol,此處取96485;l為自由電子密度,m-3;j為電流密度,A/m2;MH2O為H2O的摩爾質(zhì)量,kg/mol;SYH2O為H2O的源項;SYH2/O2為H2或O2的摩爾分數(shù)比的源項。
式中,A為單位體積的電催化表面積,m-1;I0,a、I0,c分別為陽極和陰極催化層的交換電流密度,A/m2;CH2、CO2分別為H2和O2的摩爾濃度,mol/m3;CH2,ref、CO2,ref分別為 H2和 O2的參考摩爾濃度,mol/m3;αa、αc分別為陽極和陰極催化層的電化學反應的轉(zhuǎn)化率;T為催化層表面溫度,K;R為氣體常數(shù),J/(mol·K),此處取8.314;η為活化電位。
為了保證模擬結(jié)果的準確性與科學性,根據(jù)文獻[17]通過實驗測出的一組采用蛇形流道的PEMFC的性能數(shù)據(jù),以本文所提出的方式在尺寸、邊界條件、操作條件相同的情況下,利用COMSOL軟件建立采用蛇形流道的PEMFC的三維幾何模型,并對電池的性能進行仿真模擬。采用本文模型的仿真結(jié)果與文獻[17]的實驗結(jié)果的對比如圖2所示。
圖2 相同條件下,仿真結(jié)果與實驗結(jié)果的對比Fig. 2 Comparision of simulation results and experimental results under same conditions
由圖2可知,模型得到的仿真結(jié)果與文獻[17]中的實驗結(jié)果的吻合度較好,從而驗證了模型的正確性。
下文采用COMSOL軟件分別模擬了有、無擋板對PEMFC內(nèi)部傳質(zhì)的影響,以及擋板的阻塞比與擋板數(shù)量對PEMFC性能的影響。
基于8通道蛇形流道,分別對無擋板(傳統(tǒng)流道)、有擋板(擋板式流道)時PEMFC內(nèi)部傳質(zhì)情況進行分析。其中,傳統(tǒng)流道以最上側(cè)流道為研究對象,擋板式流道以最上側(cè)流道的擋板附近區(qū)域為研究對象。
PEMFC分別采用2種流道時選定區(qū)域內(nèi)的氣體流速分布切面圖如圖3所示。
圖3 PEMFC分別采用2種流道時選定區(qū)域內(nèi)的氣體流速分布切面圖Fig. 3 Section view of gas flow rate distribution in selected area when two kinds of flow channels are used in PEMFC
從圖3中可以看出,在傳統(tǒng)流道中,氣體流動相對緩慢且穩(wěn)定;在擋板式流道中,擋板的存在減小了流道局部的截面積,使相同流量下的氣體在擋板周圍的流速明顯增加。氣體局部流速的增大,有利于更多的氣體進入多孔電極,同時由于氣體的流動行為發(fā)生改變,有利于氣體在多孔電極內(nèi)輸運效率的提高。
PEMFC分別采用2種流道時選定區(qū)域內(nèi)的氧氣濃度分布切面圖如圖4所示。
圖4 PEMFC分別采用2種流道時選定區(qū)域內(nèi)的氧氣濃度分布切面圖Fig. 4 Section view of oxygen concentration distribution in selected area when two kinds of flow channels are used in PEMFC
由圖4可知,在傳統(tǒng)與擋板式流道中,隨著PEMFC中的反應氧氣被逐漸消耗,氧氣濃度均沿反應氣體流動方向逐漸變??;與此同時,在擋板式流道中,由于擋板的阻擋使流道局部出現(xiàn)了氧氣聚集,使該流道局部的氧氣濃度高于傳統(tǒng)流道局部的氧氣濃度,同時其氧氣分布的均勻性也優(yōu)于傳統(tǒng)流道的,從而可有效提高電極反應的效率。
PEMFC采用擋板式流道時,選定區(qū)域內(nèi)的水濃度分布切面圖如圖5所示。
圖5 PEMFC采用擋板式流道時選定區(qū)域內(nèi)的水濃度分布切面圖Fig. 5 Section view of water concentration distribution in selected area of PEMFC with baffled flow channel
由圖5可知,氣體的對流效應使流道與GDL交界面處的水濃度在擋板處減小,說明擋板的設計能夠更有效地去除電池內(nèi)部發(fā)生反應時所生成的水,從而有利于反應氣體更加順利地進入反應區(qū)域,增加PEMFC工作時的穩(wěn)定性。
以8通道蛇形流道PEMFC為基礎,研究擋板的阻塞比對PEMFC性能的影響。擋板的阻塞比為0.2~0.8時流道內(nèi)壓降、擋板處最大氣體流速的變化曲線如圖6所示。
由圖6可知,隨著擋板的阻塞比的增加,流道內(nèi)的壓降逐漸上升。適當?shù)奶岣邏航的軌蛴行岣吡鞯廊コ康哪芰?,而過高的壓降會影響氣體分布的均勻性,結(jié)合文獻[22-23]得出的“當流道壓降小于190 Pa時,流道的壓力分布情況為最佳”這一結(jié)論,當擋板的阻塞比為0.7時,流道壓降處于最理想狀態(tài)。另外,擋板處的最大氣體流速也隨著擋板的阻塞比的增加而變大,流速的增加一方面有助于液態(tài)水的去除,另一方面更利于氣體到達反應區(qū)域,從而提高PEMFC的性能。
圖6 擋板的阻塞比不同時流道內(nèi)壓降及擋板處最大氣體流速的變化曲線情況Fig. 6 Change curve of pressure drop in flow channel and maximum gas flow rate at baffle at different blocking ratios of baffle
以8通道蛇形流道為基礎,研究擋板數(shù)量對PEMFC性能的影響。不同擋板數(shù)量下流道內(nèi)的氣體流速分布切面圖如圖7所示。
圖7 不同擋板數(shù)量下流道內(nèi)的氣體流速分布切面圖Fig. 7 Section view of gas flow rate distribution in flow channel with different baffle numbers
由圖7可知,不同擋板數(shù)量下,擋板處的最大氣體流速大致相等,但隨著擋板數(shù)量的增多,流道內(nèi)部對流區(qū)域的數(shù)量增多。當擋板數(shù)量為7個時,保證了全流道內(nèi)氣體分布的均勻性及較大的氣體流速,有利于氣體在多孔介質(zhì)中的傳輸,對提升PEMFC的物質(zhì)輸運能力最為有效。
圖8為不同擋板數(shù)量下GDL內(nèi)的氧氣濃度分布切面圖。
圖8 不同擋板數(shù)量下GDL內(nèi)的氧氣濃度分布切面圖Fig. 8 Section view of oxygen concentration distribution in GDL with different baffle numbers
從圖8中可以看出,隨著擋板數(shù)量的增多,流道內(nèi)部對流區(qū)域增多,GDL內(nèi)氧氣濃度分布均勻性越好。這主要是因為擋板對氣體有阻擋作用,擋板數(shù)量的增多減緩了氣體向出口流動的速度,有助于氣體在流道內(nèi)充分擴散。當擋板數(shù)量為7個時,氧氣會由無擋板時的均勻穩(wěn)定的慢速流動(5 m/s以內(nèi))轉(zhuǎn)變?yōu)檩^為均勻的快速流動,氣體流速約為9 m/s,屬于高氣體流速,并且此時流道內(nèi)的氧氣濃度分布均勻性最佳,有利于反應氣體在GDL中的傳輸,并有助于去除微孔層中積存的液態(tài)水,使膜電解質(zhì)中的離子保持有較好的水化水平,從而提升PEMFC的電化學性能。
本文從全流場角度出發(fā),建立了三維、穩(wěn)態(tài)、恒溫的8通道蛇形流道PEMFC模型,研究了有、無擋板對PEMFC內(nèi)部傳質(zhì)的影響,并分析了擋板的阻塞比和擋板數(shù)量對PEMFC性能的影響,主要得到以下結(jié)論:
1)擋板的阻塞比的增加能夠有效改善流道內(nèi)部的壓降,有助于增大液態(tài)水的去除效果。本研究中,擋板的阻塞比為0.7時流道壓降處于最佳狀態(tài)。
2)隨著擋板數(shù)量的增多,產(chǎn)生的對流區(qū)域也隨之增多,使氣體由無擋板時的均勻穩(wěn)定的慢速流動(5 m/s以內(nèi))轉(zhuǎn)變?yōu)橛袚醢鍟r的均勻快速流動(7個擋板時流道內(nèi)的氣體流速約為9 m/s,且相對均一),從而有效改善了PEMFC的性能。