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      游走于邊緣
      —— 鐵電金屬

      2021-09-01 07:35:00劉俊明
      物理學(xué)進(jìn)展 2021年4期
      關(guān)鍵詞:電偶極子鐵電極化

      劉俊明

      南京大學(xué)物理學(xué)院,固體微結(jié)構(gòu)物理國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,南京 210093

      鐵電疇壁

      君問(wèn)江山美若何,

      良金鐵電各蹉跎。

      曾經(jīng)幾世無(wú)相見(jiàn),

      此共登場(chǎng)唱牧歌。

      I.引子

      我們學(xué)習(xí)物理,除了基本概念和知識(shí)外,也于有意無(wú)形之間被灌輸一些邏輯和模式。后者通常深入人心,成為我們贊嘆科學(xué)之美和科學(xué)之嚴(yán)謹(jǐn)?shù)男判摹R怨P者淺薄的感受,這種邏輯的基本要素就是離散的二元或多元論。舉例而言,物質(zhì)世界的導(dǎo)電性,我們被灌輸以“導(dǎo)體”和“絕緣體”二元之分。好不容易有個(gè)中間元素“半導(dǎo)體”出現(xiàn),也經(jīng)常被物理人歸于“絕緣體”,因?yàn)槠浠鶓B(tài)的確就是絕緣體。

      這種二元論之所以成為自然科學(xué)的基本特征,直觀上有一些人性和主觀動(dòng)機(jī)。首先,二元論思維簡(jiǎn)單、直接、明了,將世界劃分為區(qū)區(qū)塊塊,分門(mén)別類加以標(biāo)簽。這種方法論顯而易見(jiàn)是對(duì)紛繁復(fù)雜世界最簡(jiǎn)潔的描述方法,別無(wú)他二。推廣到世間萬(wàn)物,皆由少數(shù)幾種粒子或基元構(gòu)成,或是這種離散之元的擴(kuò)展,雖然粒子多了就不僅僅只是它們的簡(jiǎn)單集合。其次,對(duì)每一元,追求其最佳表達(dá),是人性中最自發(fā)的品質(zhì),所以才有“更高、更快、更強(qiáng)”。這表現(xiàn)在學(xué)術(shù)上,即運(yùn)用典型和極致的體例來(lái)表達(dá)和烘托一元。比如,論述到“導(dǎo)體”或絕緣體,我們一定選擇那些導(dǎo)電行為最好、最典型的材料作為對(duì)象來(lái)總結(jié)歸納我們的知識(shí),故而在我們的知識(shí)體系中形成了以典型基元或元素表述的模式,使得我們所看、所聽(tīng)、所觸和所學(xué)都是那些典型的概念和圖像。而那些邊緣化的對(duì)象因?yàn)閺?fù)雜或說(shuō)不清道不明而成為過(guò)眼煙云。復(fù)旦大學(xué)的金曉峰老師曾經(jīng)有個(gè)標(biāo)題為“人性,太人性了”的學(xué)術(shù)講演,筆者以為包含了這種思想。

      由此,我們說(shuō)二元或離散的多元論是現(xiàn)代知識(shí)的基石,自是大眾公論。

      如果筆者再望文生義,去看更大尺度和更廣闊層面,這種離散的二元或多元方法論也比比皆是。例如,國(guó)家自然科學(xué)基金委的學(xué)科劃分也有此痕跡:工材學(xué)部將材料劃分為“金屬”和“無(wú)機(jī)非金屬/高分子”兩大塊。您總是不自覺(jué)地將自己歸屬到其中之一,生怕被丟在三不管地帶,如筆者這般游走于學(xué)科邊緣之人并不多見(jiàn)。這種劃分還體現(xiàn)在人類思維邏輯的二元論。日常生活中,萬(wàn)事總是被冠以“黑白”、“是非”、“敵我”、“對(duì)錯(cuò)”這樣的類別,雖然早就有黑格爾和中庸,但不如“黑白”“是非”來(lái)得簡(jiǎn)單明快。

      遺憾的是,對(duì)事物的理解,一旦進(jìn)入到較深層次,就不再是如此明了直接。世間萬(wàn)物,更多的是那些既不怎么導(dǎo)體也不怎么絕緣的東西,所謂半導(dǎo)體只不過(guò)是其中一點(diǎn)點(diǎn)斯文。我們看到更多的材料都是雨露均沾,您可以說(shuō)它是壞的金屬、壞的半導(dǎo)體或壞的絕緣體。這些“壞”的材料比我們奉為經(jīng)典的好導(dǎo)體或好絕緣體要多得多。從這個(gè)意義上,我們對(duì)物理的理解程度其實(shí)很淺薄和初級(jí),那些美妙精細(xì)的規(guī)律、圖像只不過(guò)是二元論中的典型。而對(duì)絕大多數(shù)物質(zhì),我們其實(shí)不甚了解,甚至可能永遠(yuǎn)也難以深切了解。事實(shí)上,到目前為止,即便是壞金屬的導(dǎo)電性,這一看起來(lái)很簡(jiǎn)單而早就應(yīng)該解決的問(wèn)題,尚無(wú)任何定量理論能夠說(shuō)清楚其中的子丑寅卯,問(wèn)題本身依然使若干優(yōu)秀物理人念念不忘。

      這里,不妨調(diào)侃一下物理。物理所運(yùn)用的不過(guò)也是方鴻漸口中的“圍城”把戲:用一些優(yōu)美而簡(jiǎn)潔的概念、圖像和邏輯,吸引一代一代人中龍鳳投身其中,貢獻(xiàn)聰明才智。等到他(我)們進(jìn)來(lái),卻發(fā)現(xiàn)原來(lái)世界如此復(fù)雜、麻煩和令人沮喪,雖然很多人依然堅(jiān)守那份初心、絕不離分!誠(chéng)然,豈止是物理?所有科學(xué)是不是都有此共性?

      言歸正傳,實(shí)際上,我們所學(xué)習(xí)的知識(shí),是去嘗試?yán)斫饽切┓堑湫腿f(wàn)物的起點(diǎn)和初步。至少有兩個(gè)層面值得我們自豪:一是我們?cè)谏钊胫飞喜粩噙M(jìn)步,使得物理學(xué)更為豐富、為社會(huì)文明服務(wù)得更好。一是我們能夠分進(jìn)合擊,從一個(gè)個(gè)體現(xiàn)物理典型的多元論出發(fā),通過(guò)擴(kuò)張和改進(jìn),去占領(lǐng)邊緣地帶。于是,就有了一類時(shí)髦的名詞:學(xué)科交叉!

      本文即觸及凝聚態(tài)物理中一個(gè)很小的分支領(lǐng)域,以為這一時(shí)髦名詞提供一條注解。

      II.鐵電與金屬

      我們說(shuō)好的導(dǎo)體,當(dāng)然首先指金屬。如果說(shuō)鐵電,當(dāng)然是在談?wù)摻^緣體。毫無(wú)疑問(wèn),鐵電體和金屬分屬兩個(gè)不同的凝聚態(tài)類別,彼此應(yīng)該毫無(wú)關(guān)系,它們?cè)谀蹜B(tài)物理和材料科學(xué)的學(xué)科分類和發(fā)展目標(biāo)上也大多風(fēng)牛馬不相及。因?yàn)槟蹜B(tài)相互作用主要就是電磁力,如果硬要在電磁相互作用層次上將它們撮合在一起,當(dāng)然是一種吃力不討好的學(xué)科邊緣游走。

      圖1.鐵電體的直觀唯象表述(以鈣鈦礦ABO3結(jié)構(gòu)為例)。唯象上,鐵電體的熱力學(xué)自由能(energy)與鐵電極化(atomic displacement)的函數(shù)關(guān)系呈現(xiàn)雙勢(shì)阱形狀,勢(shì)阱深度為U0,如左上圖所示。體系具有兩個(gè)位移不為零的簡(jiǎn)并基態(tài)。微觀上,這兩個(gè)簡(jiǎn)并態(tài)對(duì)應(yīng)鈣鈦礦結(jié)構(gòu)中心陽(yáng)離子與周圍四個(gè)面心陰離子發(fā)生相對(duì)位移,形成一個(gè)電偶極子(紅藍(lán)色橄欖球狀),如左下圖所示。這些電偶極子有序排列就形成了宏觀鐵電體,如右圖所示[1]。這里基于經(jīng)典電磁學(xué)的核心是:穩(wěn)定存在的電偶極子!

      所謂鐵電體,是指擁有穩(wěn)定存在、且可翻轉(zhuǎn)的自發(fā)電極化的絕緣體。大學(xué)電磁學(xué)定義了電極化就是一堆有序排列的電偶極子宏觀集合,宣示了電偶極子作為鐵電基本物理單元的角色。圖1對(duì)鐵電體的基本特征從唯象層面進(jìn)行了圖文并茂的說(shuō)明,最終落腳到與本主題關(guān)聯(lián)的核心點(diǎn):穩(wěn)定存在的電偶極子。

      要穩(wěn)定存在的電偶極子,在傳統(tǒng)鐵電物理意義上至少要滿足兩個(gè)條件:(1)要能形成電偶極子;(2)電偶極子的一對(duì)正負(fù)電荷各自散發(fā)的電場(chǎng)不能被來(lái)自其它地方游弋過(guò)來(lái)的異種電荷完全屏蔽掉。要滿足條件(1),就需要承載電偶極子的晶格對(duì)稱性是極性的(polar),越“極性”越好、正負(fù)電荷空間上越分開(kāi)越好。這種極性點(diǎn)陣通常要求離子呈現(xiàn)共價(jià)鍵結(jié)合,而傳統(tǒng)金屬排斥共價(jià)鍵合。要滿足條件(2),體系中就不能有大量自由遷移的載流子(電荷),良好導(dǎo)體和金屬不可能承載電偶極子,更不要說(shuō)圖1所示的一堆電偶極子整齊排列了。這兩個(gè)條件注定鐵電與金屬不能共存。也因此,典型鐵電體都是絕緣性能絕佳的體系,能帶帶隙至少3.0 eV以上。

      這里有一些大學(xué)電磁學(xué)意義上的前提:(1)離散的電荷粒子(點(diǎn)電荷或有限區(qū)域電荷);(2)存在可定義的電偶極子。我們知道,這兩個(gè)前提并不是理所當(dāng)然的,模擬金曉峰的話就是:太不能理所當(dāng)然了!我們稍后回到這里。

      A.往事不如煙

      在那些物理翻天覆地的年代,也不是每個(gè)人都會(huì)被“理所當(dāng)然”這一正理嚴(yán)詞唬住的??傆胁话卜值奈锢砣讼肓砥馉t灶,也就有了安德森(P.W.Anderson)在1960年代將鐵電與金屬綁架在一起,美其名為“鐵電金屬(ferroelectric metal)”。

      安德森是當(dāng)代不世出的物理大家,他玩了什么把戲能夠游走于鐵電和金屬這兩大風(fēng)牛馬不相及的領(lǐng)域邊緣呢?事實(shí)上,他在此一難題面前并非提出了絕頂高招:當(dāng)年應(yīng)該是有一些針對(duì)金屬間化合物V3Si的實(shí)驗(yàn),揭示出其中有立方-四方馬氏體二級(jí)相變。安德森和合作者布朗特(E.I.Blount)將這一現(xiàn)象與BaTiO3等鐵電體中的朗道相變和鐵彈疇結(jié)構(gòu)作類比,提出了所謂朗道鐵電二級(jí)相變與金屬性共存的觀點(diǎn)。文章發(fā)表在《Physical Review Letters》上,成為鐵電金屬概念的始作俑篇[2]。這一觀點(diǎn)提出后,當(dāng)時(shí)既缺乏客觀研究條件、也沒(méi)有主觀關(guān)注驅(qū)動(dòng)力,很長(zhǎng)一段時(shí)間并無(wú)確切實(shí)驗(yàn)證據(jù)來(lái)提升和擴(kuò)散這一提法。因此,鐵電金屬的概念更多是一種理論物理人的“遐想”,并未引起多大波瀾。大家伙還是各領(lǐng)風(fēng)騷去追求各自的“更高、更快、更強(qiáng)”,一直到2010年前后。

      在這期間,安德森也成為一代名家,以其emergent phenomena和more is different引領(lǐng)凝聚態(tài)物理研究的新范式。其中,從八卦角度去審視more is different這一模式,應(yīng)該是源于安德森對(duì)當(dāng)時(shí)橫行于世的“物理還原論”者不滿而進(jìn)行抗?fàn)?。我們?nèi)タ窗驳律瞧l(fā)表在Science上的名篇,如其說(shuō)是一篇嚴(yán)謹(jǐn)?shù)目蒲姓撐?,倒不如說(shuō)是一篇抗?fàn)幍南?。也可能,?dāng)時(shí)凝聚態(tài)物理人正為自己在物理學(xué)中的低端地位而憋屈,正需要一桿旗幟:more is different正是英姿颯爽,從而深入人心。

      正因?yàn)槿绱?,安德森在凝聚態(tài)物理領(lǐng)域的諸多建樹(shù)引得蕓蕓眾生亦步亦趨,“鐵電金屬”這樣的小事情自然是被遮蓋住,鮮有人去關(guān)注。

      B.鐵電亦量子

      當(dāng)然,也是在這期間,鐵電物理和金屬物理都各自攻城略地,擴(kuò)展了各自的地盤(pán)。鐵電物理經(jīng)歷了朗道時(shí)代的對(duì)稱性破缺和唯象理論,到1970年代同樣是安德森主導(dǎo)而發(fā)展起來(lái)的晶格軟模理論,卻始終未能走入以能帶論為核心的固體物理主陣地。晶格軟模理論,有那么一點(diǎn)點(diǎn)波動(dòng)和量子的味道,基于晶格動(dòng)力學(xué)的橫向光學(xué)模凍結(jié),但其本質(zhì)依然是基于正負(fù)離子構(gòu)成的電偶極子,并未進(jìn)入到能帶波函數(shù)的層面。

      軟模理論支撐了鐵電物理又二十年。但很長(zhǎng)時(shí)間以來(lái),鐵電物理更多像一個(gè)體戶,在固體物理更新?lián)Q代或吐故納新的改革大潮中大多處于邊緣,未能投入到固體物理向凝聚態(tài)物理翻天覆地的浪潮,雖然鐵電材料從應(yīng)用角度其實(shí)挺爭(zhēng)氣的。大概到了1990年代,以Rutgers University的Karin M.Rabe和David Vanderbilt、意大利University of Trieste的Raffaele Resta等為代表的一批理論凝聚態(tài)學(xué)者,從傳統(tǒng)電磁學(xué)電偶極子定義的不確定性出發(fā),開(kāi)始從量子Berry相位角度重新定義鐵電極化[3]。由此,現(xiàn)代鐵電量子理論才開(kāi)始建立起來(lái)。這是鐵電極化物理的重要時(shí)期,雖然整個(gè)鐵電界對(duì)此敏感度并不夠。

      這一新理論,至少有兩方面的意義值得陳述:

      1.給予鐵電物理以量子力學(xué)的標(biāo)簽,取得了堂而皇之進(jìn)入能帶理論俱樂(lè)部的pass?,F(xiàn)在的觀點(diǎn)是鐵電極化實(shí)際上來(lái)源于Berry相位差關(guān)聯(lián)的極化電流,電子極化的概念替代了或者說(shuō)革新了基于點(diǎn)電荷模型的傳統(tǒng)離子極化圖像,鐵電極化能夠準(zhǔn)確地由全量子的第一性原理精確計(jì)算出來(lái)。做到這一點(diǎn)不容易,就像傳統(tǒng)磁學(xué):她原本也是唯象的,但當(dāng)前的自旋電子學(xué)就基本是量子的了。

      2.明確了鐵電極化包含電子極化和離子極化兩種組分。這是一個(gè)概念上的飛躍,經(jīng)典鐵電物理一般不考慮電子極化,因此只能在那些帶隙巨大的絕緣體中打圈圈,很少觸及小帶隙體系。而電子極化被給予重要地位之后,具有擴(kuò)展一些的電子態(tài)體系,甚至在具有一定巡游特性的極性半導(dǎo)體中,電極化的作用就能被賦予物理意義。從這個(gè)層面上,鐵電量子理論功莫大焉。

      圖2.(a)晶格中一個(gè)格點(diǎn)附近電子極化的示意圖,其中淺藍(lán)背底顏色表達(dá)電子態(tài)密度分布,離子實(shí)乃其中黑心區(qū)域。這里,電子分布與離子實(shí)組成的極化稱為電子極化P e,而臨近的負(fù)離子與此處離子實(shí)組成的離子極化為P i。(b)周期晶格中電荷態(tài)密度分布和所謂電偶極子的選取方法(白線框區(qū)域)。(c)同樣區(qū)域所謂電偶極子的另外一種選取方法。很顯然,(b)和(c)兩種選擇方法的電偶極子是迥然不同的,顯示出傳統(tǒng)電偶極子定義的不確定性[4]。

      鐵電量子理論當(dāng)然有很多值得渲染亦需要商榷之處,本文暫且按下不表,另圖他文再議。類似文獻(xiàn)已然不少,隨手從筆者打工的期刊《npj Quantum Materials》取來(lái)兩篇作證:(1)YOO K,KOTESWARARAO B,KANG J.et al,Magnetic field-induced ferroelectricity inS= 1/2 kagome staircase compound PbCu3TeO7[J].npj Quantum Mater.,2018,3,45;(2)RUFF A,LUNKENHEIMERV P,VON NIDDA H A K,et al,Chirality-driven ferroelectricity in LiCuVO4[J].npj Quantum Mater.,2019,4,24。

      這里只從摒棄“點(diǎn)電荷電偶極子”這一概念出發(fā)來(lái)表述其意義。對(duì)大帶隙絕緣體,電偶極子的存在當(dāng)然是以態(tài)密度分布極端局域化為前提的,電子分布局域于離子周圍,構(gòu)成了以離子實(shí)為中心的離散電荷排列。此時(shí),波恩有效點(diǎn)電荷自然沒(méi)有問(wèn)題,傳統(tǒng)電偶極子假設(shè)亦順風(fēng)順?biāo)?/p>

      對(duì)那些帶隙較小的體系,如半導(dǎo)體或者電子態(tài)較為擴(kuò)展的體系如4d/5d體系,電子態(tài)密度分布不再能點(diǎn)電荷近似,其電荷分布極性變得重要起來(lái)。如圖2(a)所示,以黑心的正電荷離子實(shí)為中心,圍繞離子實(shí)的電子云(淡藍(lán)色)分布寬廣,其等效電荷中心明顯偏離離子實(shí),形成紅色箭頭所示的電子極化Pe。除此之外,近鄰的一個(gè)負(fù)電荷離子實(shí)與此正電荷離子實(shí)一起構(gòu)成一個(gè)綠色箭頭,表示的是離子極化Pi??傮w上,體系局域的電偶極矩應(yīng)該表示為P~(Pi?Pe)。這里需要提及一點(diǎn):局域而言,Pi和Pe的方向大多數(shù)情況下是相反的,從靜電學(xué)角度很容易理解。這種反號(hào)具有普適的意義,而如果同號(hào)就有些詭異了。因此,一個(gè)電偶極子,其實(shí)際偶極矩絕大多數(shù)情況下小于點(diǎn)電荷離子模型給出的偶極矩,也昭示了傳統(tǒng)波恩有效點(diǎn)電荷存在不準(zhǔn)確性。

      有鑒于此,一個(gè)具體的困難就顯現(xiàn)出來(lái):如何定量地確定電子態(tài)密度的空間分布,從而精確計(jì)算電子極化Pe?

      另外一個(gè)困難似乎更為本征,如圖2(b)和(c)所示。對(duì)于一具體晶體材料,周期的離子結(jié)構(gòu)即便是電極性的,要唯一定義對(duì)應(yīng)于鐵電極化的電偶極子其實(shí)是不可能的。圖2(b)和2(c)就是其中兩種定義,得到的電偶極矩不相等,因?yàn)?b)中的極矩非零而(c)中的極矩為零。偶極矩定義都不能唯一,那自然是有問(wèn)題,這樣的物理不是好物理。這一不確定性必須通過(guò)設(shè)置有限晶體大小才能部分解決:如果體系不是無(wú)限大,而存在一個(gè)表面,從表面處開(kāi)始定義電偶極子,依次遞歸進(jìn)入晶體內(nèi)部,鐵電極化就可唯一定義了,如圖3所示。

      Rutgers那幫物理人正是從這一視角出發(fā),決定重新考慮鐵電極化定義:既然只能從帶表面的有限晶體中得到唯一的鐵電極化定義,那就順其自然好了。如圖3(a)所示:一有限鐵電晶體,因?yàn)殍F電極化存在其上下表面,必然儲(chǔ)存異號(hào)束縛電荷。這些電荷量的多少就定義了鐵電極化的大小。只要將上下表面短路,測(cè)量釋放出來(lái)的極化電流,就可以計(jì)算出鐵電極化。

      鐵電量子理論的一個(gè)重要結(jié)果就是:物理人能捐棄傳統(tǒng)物理用有效波恩電荷來(lái)估算極化的做法,轉(zhuǎn)而運(yùn)用第一性原理計(jì)算,甚至運(yùn)用Wannier函數(shù)程序模塊,針對(duì)整個(gè)布里淵區(qū)的波函數(shù),直接計(jì)算鐵電極化。這一巨大進(jìn)步雖然還不能讓我們從金屬態(tài)的能帶結(jié)構(gòu)中準(zhǔn)確計(jì)算出鐵電極化,但對(duì)那些小帶隙的半導(dǎo)體或電子極化占有重要地位的體系,鐵電極化計(jì)算已經(jīng)成熟。而這種計(jì)算,在之前是不可想象的。

      圖3.(a)對(duì)一有限鐵電體系,表面出現(xiàn)束縛電荷,則將上下表面連接形成回路即可得到流過(guò)的極化電流。這一電流才是可以定義的鐵電極化效應(yīng)。(b)鐵電量子理論中從Berry相位來(lái)計(jì)算鐵電極化的定義,BZ是布里淵區(qū)[5]。

      具體計(jì)算技術(shù)上當(dāng)然很有挑戰(zhàn),筆者并非行家里手,只能從原理上嘟噥一二。以圖3(b)所示結(jié)構(gòu)為例,從左邊的高對(duì)稱結(jié)構(gòu)λ0出發(fā),計(jì)算其與Berry相位關(guān)聯(lián)的電流,定義其極化為P(0)。在從右邊的低對(duì)稱極性結(jié)構(gòu)λ1出發(fā)也做類似計(jì)算,得到極化P(1)。按照量子鐵電理論的定義,低對(duì)稱結(jié)構(gòu)的鐵電極化就定義為δP=P(0)?P(1)。

      至此,鐵電量子理論宣言任何有帶隙材料的鐵電極化都可以精確計(jì)算出來(lái),哪怕是那些不怎么好的絕緣體!這一結(jié)果,可以看成是鐵電物理開(kāi)疆拓土的一步,雖然還沒(méi)能邁向能cover鐵電金屬的那一步。

      問(wèn)題是:不那么好的金屬,或者壞金屬,能容納鐵電極化么?!要回答之,先就要看什么是壞金屬。

      C.Bad Metals

      如前所述,金屬與鐵電是沒(méi)有交集的兩個(gè)離散領(lǐng)域。既然是金屬,當(dāng)是導(dǎo)電性很好,這是常人脫口而出的金屬之首要特征。但是,物理人說(shuō)金屬,實(shí)際上并不理所當(dāng)然就是導(dǎo)電性好。從輸運(yùn)角度,如果材料的電導(dǎo)(電阻)隨溫度升高而下降(增大),就定義為金屬。從能帶角度,費(fèi)米面存在態(tài)密度(載流子)就是金屬。這些定義并不與我們心目中的典型特征相對(duì)應(yīng),只要定性滿足即可。

      但是,好的導(dǎo)電性,首先不但要有足夠高的載流子濃度,其次這些載流子有足夠快的遷移率(能力)。載流子濃度與遷移率之積就是電導(dǎo)或電阻的倒數(shù),因此濃度與遷移率都必須足夠好才能有好的導(dǎo)電性。實(shí)際固體,并非兩者都同時(shí)滿足。那些費(fèi)米面處高載流子濃度的金屬可能遭遇極強(qiáng)的散射,而那些遷移率極高的周期晶體結(jié)構(gòu)卻可能載流子濃度不夠高。一般而言,載流子濃度可以與經(jīng)典的Drude模型聯(lián)系起來(lái),而遷移率更易用半量子的Sommerfeld模型來(lái)說(shuō)明。

      Drude模型將載流子看成氣體分子,具有一定的平均自由程L,超越之即相互發(fā)生碰撞而呈現(xiàn)載流子散射,金屬即產(chǎn)生電阻。而Sommerfeld模型將載流子輸運(yùn)看成波長(zhǎng)為λF的平面波無(wú)耗散地傳播,除非受到其它“準(zhǔn)粒子”散射。那什么是好導(dǎo)體呢?如果滿足L>>λF,表示載流子可以無(wú)耗散穿越很多個(gè)λF波長(zhǎng),那就是好導(dǎo)體。作為近似,如果晶體晶胞常數(shù)為a,則滿足L>>a的材料就是好導(dǎo)體。這樣的導(dǎo)體,其電阻率大約在0.01μ?·m,與溫度T的關(guān)系在低溫區(qū)滿足T2規(guī)律。因?yàn)檩d流子電子是費(fèi)米子,朗道還給這些體系取了個(gè)很物理的名稱:費(fèi)米液體(Fermi liquid)。

      圖4.一些壞金屬bad metals體系豐富的物理性質(zhì)相圖。(a)典型的具有量子臨界點(diǎn)的關(guān)聯(lián)電子體系相圖[6]。其中橫軸為調(diào)控參數(shù),包括載流子摻雜、壓力、外場(chǎng)等產(chǎn)量。QCP為量子臨界點(diǎn)(quantum critical point),QCP左側(cè)為量子有序相區(qū)、右側(cè)為量子無(wú)序相去、上方為量子臨界區(qū)域和熱力學(xué)無(wú)序區(qū)域,在QCP周圍通常會(huì)出現(xiàn)新穎的量子相。(b)銅基高溫超導(dǎo)體的典型相圖[7]。最左側(cè)區(qū)域?yàn)楣确磋F磁區(qū);中間下方的淺藍(lán)色區(qū)域?yàn)槌瑢?dǎo)區(qū)域;贗能隙區(qū)域(pseudogap regime)下方的淡綠色區(qū)域?yàn)榻Y(jié)構(gòu)較為復(fù)雜的欠摻雜磁有序區(qū)域,可能是反鐵磁與超導(dǎo)共存區(qū)域;超導(dǎo)區(qū)右側(cè)為費(fèi)米液體區(qū),也可以認(rèn)為是正常金屬區(qū)域。(c)重費(fèi)米體系的相圖[8]。其中存在RKKY相變,體系顯得更為復(fù)雜。(d)龐磁電阻錳氧化物的典型相圖[9]。包括反鐵磁AF絕緣相AF-I、極化子玻璃相、鐵磁絕緣相FM-I、鐵磁金屬相FM-M、C型和E型反鐵磁混合相CE等。(e)鐵基超導(dǎo)相圖[10]。圖中各量子相標(biāo)注得很清楚,不再注解。(f)鐵電量子相圖[11]。圖中各量子相標(biāo)注得很清楚,其中量子順電相類似于費(fèi)米液體相。(g)鐵電金屬LiOsO3的相圖[12],展示了量子相與Hubbard U之間的依賴關(guān)系。其中反鐵磁金屬態(tài)磁矩與反鐵磁絕緣態(tài)的能隙大小顯著依賴U的大小。詳見(jiàn)正文描述。(h)鐵電量子拓?fù)湎鄨D[13]。其中WSM為外爾半金屬相,DSM為狄拉克半金屬相,中間為超導(dǎo)SC相。這一相圖揭示了鐵電相與拓?fù)涑瑢?dǎo)和拓?fù)浒虢饘僦g可能的內(nèi)在聯(lián)系。

      與此不同,那些遠(yuǎn)不滿足L>>λF(orL~a)或T2條件的材料就是壞導(dǎo)體、壞金屬了。一個(gè)壞金屬,費(fèi)米面處電子態(tài)非零。特別是在L

      當(dāng)前對(duì)這些壞金屬的導(dǎo)電行為尚無(wú)好的物理描述,即便有好的描述,也會(huì)是較為復(fù)雜高深的版本,難以演繹到科普水準(zhǔn)。但總體而言,這些壞金屬的導(dǎo)電行為復(fù)雜敏感、乖張多變。假定那些鐐銬或沙袋很是沉重,載流子運(yùn)動(dòng)、特別是低溫下的運(yùn)動(dòng),就可能被嚴(yán)重局域化或frustrated。這是非常典型的電子關(guān)聯(lián)體系特征,大量過(guò)渡金屬氧化物大約都可歸于此。比如前面提及的VO2和LaSrCuO4,更不必說(shuō)大量的高溫超導(dǎo)體系和磁性氧化物體系,都是電子關(guān)聯(lián)物理的熟客。因此,我們大致上可以說(shuō):幾乎所有的壞金屬都是電子關(guān)聯(lián)體系;或者說(shuō),電子關(guān)聯(lián)是導(dǎo)致壞金屬的根源。

      當(dāng)局域化變得越來(lái)越嚴(yán)重時(shí),這樣的壞金屬很顯然脫離了科學(xué)人追求的“更高、更快、更強(qiáng)”目標(biāo),但卻代表了金屬物理這一領(lǐng)域的恣意擴(kuò)張。擴(kuò)張到這一步,就到了與其它物態(tài)交叉融合的邊緣。

      行文至此,我們依稀看到,鐵電和金屬這兩個(gè)離散無(wú)交集的領(lǐng)域均擴(kuò)張無(wú)度,到了交疊的邊緣。所以筆者取標(biāo)題為:游走于邊緣!

      這種邊緣游走,正如下文所展示的,鐵電金屬這一“黑幕”正在慢慢被拉開(kāi)。

      III.邊緣行走

      圖5.鈣鈦礦5d氧化物L(fēng)iOsO3中的鐵電金屬態(tài)實(shí)驗(yàn)結(jié)果與初步分析。(a)比熱溫度曲線,顯示140 K左右有相變。(b)直流磁化率的溫度關(guān)系,顯示磁化率極小,擬合出來(lái)的等效磁矩只有0.001μB,幾乎無(wú)磁性,令人驚奇。(c)電阻率溫度曲線,注意到低溫電阻率量級(jí)比好金屬大很多倍,屬于典型的“壞金屬”體系。(d)140 K左右的結(jié)構(gòu)相變,由非極性的Rˉ3c相轉(zhuǎn)變?yōu)闃O性的R3c相。按照離子實(shí)電荷模型,這一結(jié)構(gòu)具有本征電偶極子,構(gòu)成鐵電序。(e)Os5+能級(jí)結(jié)構(gòu)分析,其中八面體晶體場(chǎng)作用下,如果Os的5d軌道電子處于高自旋態(tài),則Os5+的磁矩應(yīng)該為3.0μB,與實(shí)驗(yàn)明顯不符。(f)非磁情況下,能帶結(jié)構(gòu)即離子分態(tài)密度分布,顯示費(fèi)米面(Energy=0.0)處很高的態(tài)密度,即是金屬態(tài)[14,15]。

      事實(shí)上,自從1980年代發(fā)現(xiàn)了銅氧化物超導(dǎo)體以來(lái),物理人在過(guò)渡金屬電子關(guān)聯(lián)氧化物中頻繁發(fā)現(xiàn)各種“壞金屬”,并因?yàn)樗鼈冋故镜牧孔酉鄨D有很強(qiáng)的相似性而觸發(fā)研究熱情空前高漲,反過(guò)來(lái)推動(dòng)了一大類量子凝聚態(tài)新效應(yīng)的發(fā)現(xiàn)與深入研究。圖4給出了幾類不同凝聚態(tài)行為的量子相圖,它們的羅列當(dāng)然會(huì)讓這一領(lǐng)域的很多同行思故彌新、如沐春風(fēng)。物理人與這些相圖朝夕相處數(shù)十年,雖然在不同的山水、不同的天地間,但那些山形水曲卻依稀相識(shí)、卻是故人。

      筆者將這些相圖的簡(jiǎn)要描述放在圖4的圖題中,避免正文連篇累贅而分散讀者注意力。除了圖4(a)給出的高度概括之量子相圖,銅基超導(dǎo)、重費(fèi)米子體系、龐磁電阻錳氧化物、鐵基超導(dǎo)等emergent phenomena對(duì)應(yīng)的相圖分別舉例展示在圖4(b)~4(e)中。這些迥然不同的凝聚態(tài)系統(tǒng)所展示的相似性,加上鐵電量子理論在1990年代誕生與發(fā)展,給了鐵電態(tài)跨越與其它領(lǐng)域邊界的靈感與可能性。

      有意思的是,早在1980年代,量子順電和鐵電的研究就產(chǎn)生過(guò)如圖4(f)所示的相圖:在量子臨界點(diǎn)QCP左右側(cè)對(duì)應(yīng)鐵電有序相和量子無(wú)序相;QCP上方也存在一個(gè)量子臨界區(qū)域,其中的電極化率也滿足其它體系類似的標(biāo)度關(guān)系。這些工作發(fā)表出來(lái)時(shí),學(xué)術(shù)界似乎較為安靜,但私下里是不是暗潮洶涌也未可知。不過(guò),2000年代前后,鐵電半導(dǎo)體和鐵電金屬的若干標(biāo)志性結(jié)果已然顯現(xiàn)。在這些成果中,至少有兩項(xiàng)工作是值得稱道的:一個(gè)是LiOsO3中觀測(cè)到晶格極性相變和金屬性共存,一是在外爾半金屬WTe2中實(shí)現(xiàn)鐵電極化的翻轉(zhuǎn)。此兩項(xiàng)工作也因此值得簡(jiǎn)述一二。

      A.鐵電金屬LiOsO3

      2013年,當(dāng)時(shí)在日本NIMS的石友國(guó)(中科院物理所的才俊)和郭艷峰(上??拼蟮牟趴?,詩(shī)人,共同一作)所在團(tuán)隊(duì),與幾個(gè)英國(guó)牛津大學(xué)團(tuán)隊(duì)合作,在Nature Materials上發(fā)表了那篇著名的論文[14],報(bào)道了鈣鈦礦Os氧化物L(fēng)iOsO3中的電極性晶體結(jié)構(gòu)與金屬態(tài)共存的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,展示了鐵電金屬態(tài)可能存在的第一個(gè)系統(tǒng)而直接證據(jù)鏈。我們不妨將主要結(jié)果結(jié)合后續(xù)來(lái)自他人的一些數(shù)據(jù),組合于圖5所示。

      這個(gè)結(jié)果當(dāng)時(shí)發(fā)表出來(lái),很是讓人意外,也讓人激動(dòng)。我們相信安德森應(yīng)該很高興,畢竟他的手筆正在不斷被世人認(rèn)可與贊賞。而實(shí)話說(shuō),能夠發(fā)展出一些方法合成含Os的材料也令人欽佩,因?yàn)檫@種元素?fù)?jù)說(shuō)有一定毒性,顯示材料生長(zhǎng)者很強(qiáng)的技術(shù)能力來(lái)避免這種危險(xiǎn)。

      現(xiàn)在回頭去看這些LiOsO3的數(shù)據(jù),應(yīng)該有一些心得體會(huì)值得記錄下來(lái):

      1.在140 K左右有結(jié)構(gòu)相變,解構(gòu)可以確定是從高溫區(qū)的非極性Rˉ3c空間群轉(zhuǎn)變?yōu)榈蜏貐^(qū)的極性R3c空間群。這是鐵電相變的必要條件。

      2.整個(gè)溫區(qū)沒(méi)有磁相變,因?yàn)槭┘哟蟠艌?chǎng)對(duì)比熱和磁化率沒(méi)有影響,沒(méi)有明顯的磁有序現(xiàn)象。

      3.磁化率數(shù)值太小,按照居里–外斯定律擬合導(dǎo)出的磁矩幾乎為零,與Os5+預(yù)期的磁矩大小相差很遠(yuǎn)。

      4.電輸運(yùn)數(shù)據(jù)展示金屬特征,毫無(wú)疑義,雖然在140 K處有電阻率的折點(diǎn),不過(guò)電阻率的數(shù)值在m?~cm量級(jí),比好金屬要大很多數(shù)量級(jí),顯示典型壞金屬特征。

      5.第一性原理計(jì)算揭示費(fèi)米面處很寬的態(tài)密度分布,且主要是Os-5d和O-2p軌道的貢獻(xiàn)??雌饋?lái),Mott物理在這一體系依然是主體。

      既然是這樣一個(gè)壞金屬態(tài),極性晶格導(dǎo)致的電極化就可能表現(xiàn)出弱的宏觀鐵電特征。但很遺憾,對(duì)LiOsO3常規(guī)鐵電測(cè)量沒(méi)有可靠數(shù)據(jù),無(wú)法直接確認(rèn)電極化的存在,更別提極化翻轉(zhuǎn)的實(shí)驗(yàn)了。

      B.消失的磁性

      石友國(guó)、郭艷峰們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果還有一個(gè)“詭異”之處在于磁性反常。一個(gè)過(guò)渡金屬Os 5d體系,其磁矩應(yīng)該較大,但實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示其等效磁矩接近為零。讀者可能會(huì)疑惑,這里討論鐵電金屬,為何要拿LiOsO3的磁性說(shuō)事?其背后的邏輯當(dāng)然不是要追究磁性本身,而是由此去揭示電子結(jié)構(gòu)的物理。特別是,現(xiàn)在的鐵電已經(jīng)是量子物理了,萬(wàn)事都應(yīng)該從電子結(jié)構(gòu)入手,由此鐵電與磁性之間的關(guān)系也就自然而然進(jìn)入我們眼簾。我們不妨提煉如下三點(diǎn):

      1.從凝聚態(tài)層次,鐵電與金屬不搭界,現(xiàn)在卻游走于邊緣。

      2.從對(duì)稱破缺層次,鐵電與磁性不搭界,但在多鐵性中實(shí)現(xiàn)了共存。

      3.從電子結(jié)構(gòu)層次,LiOsO3應(yīng)該有強(qiáng)磁性,但看起來(lái)是有了鐵電、滅了磁性,雖然還不確定兩者物理上是不是一定會(huì)此起彼伏。

      LiOsO3作為一個(gè)壞金屬和5d關(guān)聯(lián)電子體系,電子關(guān)聯(lián)由HubbardU來(lái)衡量。注意到Os5+特定的半充t2g能級(jí)結(jié)構(gòu),如圖5(e)所示,很容易認(rèn)定體系磁矩在3.0μB左右,不應(yīng)該出現(xiàn)磁矩為零的結(jié)果。事實(shí)上,緊接著石友國(guó)們的工作,就有理論計(jì)算[12]強(qiáng)調(diào)了U的重要作用,計(jì)算預(yù)測(cè)反鐵磁金屬態(tài)和0.2μB左右的等效磁矩。圖4(g)展示了第一性磁基態(tài)與U依賴關(guān)系的結(jié)果:LiOsO3中反鐵磁金屬態(tài)(AFM metal)的磁矩M與U的關(guān)系及反鐵磁絕緣態(tài)(AFM insulator)的帶隙Γ與U的關(guān)系。

      強(qiáng)調(diào)U在Os氧化物中的重要性是這個(gè)領(lǐng)域物理人的共識(shí),因?yàn)槠渌乃蠴s氧化物如NaOsO3、Cd2Os2O7、Ba2YOsO7等都有強(qiáng)磁性和G型反鐵磁序(G-AFM),LiOsO3不應(yīng)該例外。那么,問(wèn)題在哪里呢?通過(guò)第一性原理計(jì)算,考慮自旋–軌道耦合SOC,即可以得到圖6的計(jì)算結(jié)果和相圖。對(duì)計(jì)算結(jié)果的說(shuō)明參見(jiàn)圖6之圖題,而得到的相圖清晰無(wú)誤地說(shuō)明LiOsO3是所有Os氧化物的特例,結(jié)論是:當(dāng)其它Os氧化物都是窄帶隙絕緣體和G–AFM磁基態(tài)時(shí),LiOsO3卻是一無(wú)磁性、電子關(guān)聯(lián)U極小的特別體系,令人詫異!

      我們現(xiàn)在有點(diǎn)明白:

      1.多鐵性研究告訴我們,鐵電與磁性雖然可以共存,但它們之間的恩怨可不是“相逢一笑泯恩仇”就OK的。是不是正因?yàn)長(zhǎng)iOsO3的磁性消失了,鐵電極化才會(huì)“山中無(wú)老虎、猴子稱霸王”?或者說(shuō),在這一回合中,鐵電勝出,雖然這種勝出極為稀罕!

      2.過(guò)渡金屬4d/5d氧化物通常有~1.0 eV左右的關(guān)聯(lián)U值,所以很多體系其基態(tài)都是半導(dǎo)體,金屬態(tài)很少。像SrRuO3等之所以是金屬,那是有特定的電子結(jié)構(gòu)或者很高的費(fèi)米面態(tài)密度。而LiOsO3的態(tài)密度并不高,之所以為金屬乃因?yàn)閁很小甚至是零的緣故。

      3.LiOsO3磁矩的消失主要是U很小,加上自旋–軌道耦合的配置,導(dǎo)致自旋磁矩淬滅所致。這一情形極為特殊,這是不是鐵電金屬在這里絕處逢生的原因?

      物理世間的巧合都堆在一起,到了這一步,看起來(lái)LiOsO3想不是鐵電金屬都不行!但也昭示了其它體系想成為鐵電金屬必定沒(méi)那么容易!

      圖6.第一性原理計(jì)算解讀LiOsO3中電子關(guān)聯(lián)強(qiáng)度U(0~3.0 eV)和自旋–軌道耦合SOC對(duì)磁基態(tài)的影響。上方:LSDA+U(+SOC)計(jì)算。這里U eff=(U–J)為有效關(guān)聯(lián)強(qiáng)度。FM為鐵磁序,AFM為反鐵磁序,G、A、C分別表示G型、A型和C型反鐵磁結(jié)構(gòu)。參考態(tài)為非磁態(tài)(NM)。SOC為自旋–軌道耦合。(a)不考慮SOC時(shí),不同磁結(jié)構(gòu)情況下體系總能量?E與U eff的關(guān)系,可見(jiàn)磁基態(tài)始終是G-AFM序。(b)不考慮SOC時(shí),Os離子有效磁矩MOs與U eff的關(guān)系,可見(jiàn)鐵磁態(tài)的磁矩最小。(c)考慮SOC時(shí),不同磁結(jié)構(gòu)情況下體系總能量?E與U eff的關(guān)系,可見(jiàn)磁基態(tài)在U eff<0.2 eV時(shí)是FM或NM態(tài)、在U eff>0.2 eV時(shí)是GAFM序。(d)考慮SOC時(shí),Os離子有效磁矩MOs與U eff的關(guān)系,可見(jiàn)FM鐵磁態(tài)的磁矩在U eff<0.2 eV時(shí)為零(NM態(tài))、在U eff>0.2 eV時(shí)有0.1~0.4μB的磁矩。下方:LDA+U+SOC計(jì)算的LiOsO3磁結(jié)構(gòu)相圖,其中對(duì)角線為J/U=1/3分界線??梢?jiàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示MOs~0,意味著LiOsO3無(wú)磁性,且U<0.2 eV,即電子關(guān)聯(lián)非常弱。注意LSDA+U中的U和LDA+U中的U并不相等,前者更小,后者更接近DMFT+U中U的概念。結(jié)果來(lái)自文獻(xiàn)[16,17]。

      C.鐵電半金屬WTe2

      圖7.Van der Waals化合物WTe2是外爾半金屬拓?fù)洳牧希彩氰F電體。這是第一個(gè)鐵電極化可翻轉(zhuǎn)的鐵電半金屬實(shí)驗(yàn)證據(jù)。(a)和(b)WTe2塊體單晶樣品的外貌(b)和微區(qū)PFM鐵電疇翻轉(zhuǎn)與測(cè)量原理(a)。這里P是鐵電極化,而E是外加電場(chǎng)。用這種針尖可以在鐵電疇內(nèi)部寫(xiě)入反向的鐵電疇,從而實(shí)現(xiàn)針尖下的鐵電極化反轉(zhuǎn)。(c)和(f)單晶表面形貌像。(d)和(g)局域壓電信號(hào)幅度掃描像。(e)和(h)局域壓電信號(hào)相位掃描相??梢钥吹接肞FM針尖在這一區(qū)域施加脈沖電場(chǎng),可以寫(xiě)入若干小尺寸反向鐵電疇(其中三個(gè)寫(xiě)入的鐵電疇用彩色裝飾顯示于圖左下角圖片中)。這些鐵電疇的壓電信號(hào)幅度Amp和相位Phase的線掃描數(shù)據(jù)顯示于(j)和(k)中。左下角的彩色放大圖顯示了微區(qū)反轉(zhuǎn)鐵電疇[20,21]。

      不過(guò),物理再怎么眷顧LiOsO3,無(wú)奈它還是有些不爭(zhēng)氣,不給我們機(jī)會(huì)直接測(cè)量到鐵電的電學(xué)性質(zhì):鐵電回線、電極化翻轉(zhuǎn)、鐵電疇。這些特征才能讓人真正相信那是清清白白的鐵電。另一方面,2013年之后,又陸續(xù)出現(xiàn)了若干鐵電金屬的實(shí)驗(yàn)工作,包括227的Re氧化物、Ru氧化物、對(duì)傳統(tǒng)鐵電氧化物進(jìn)行載流子摻雜等,還有最近的二維材料如過(guò)渡金屬雙鹵化合物體系(transition metal dichalcogenides,TMDCs)等。例如,西湖大學(xué)的林效博士及原來(lái)所在的法國(guó)團(tuán)隊(duì)對(duì)先兆鐵電體Sr1?xAxTiO3進(jìn)行摻雜,就得到了包括金屬和超導(dǎo)在內(nèi)的新效應(yīng)[18,19]。

      但是,確定的鐵電電學(xué)證據(jù),一直到2019年才由一個(gè)澳大利亞物理人領(lǐng)銜的國(guó)際團(tuán)隊(duì)在塊體van der Walls化合物WTe2中初步實(shí)現(xiàn),并且是室溫下的結(jié)果[20,21]。

      WTe2屬于TMDCs之一種,而TMDCs具有多種異構(gòu),如六角層狀結(jié)構(gòu)2H、單斜結(jié)構(gòu)1T和正交結(jié)構(gòu)T d。塊體狀WTe2主要取T d結(jié)構(gòu),其點(diǎn)群為P mn21,乃典型的極性點(diǎn)群之一。因此,理論和一些初步實(shí)驗(yàn)工作都確信,這是一個(gè)具有潛在鐵電性的van der Waals化合物。更有甚者,當(dāng)大多數(shù)TMDCs都是窄帶隙半導(dǎo)體時(shí),偏偏WTe2卻是一個(gè)拓?fù)浒虢饘?。也就是說(shuō),WTe2可能是第一個(gè)鐵電拓?fù)浒虢饘袤w系,雖然陳星秋甚至在更早就預(yù)言過(guò)鐵電拓?fù)浒虢饘倩衔锏拇嬖?未發(fā)表)。有關(guān)鐵電疇翻轉(zhuǎn)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果收集于圖7,對(duì)數(shù)據(jù)的描述則置于圖題之中,這里不再贅言。

      雖然過(guò)去幾年已經(jīng)報(bào)道了若干金屬鐵電的理論和實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果,但直接的PFM觀測(cè)數(shù)據(jù)還很少見(jiàn),因此筆者挑選了這一例子。事實(shí)上,其中的意義不止于鐵電半金屬,更在于鐵電性與拓?fù)淞孔討B(tài)的共存和可能的耦合。這一結(jié)果,如果能夠在更多體系得到印證,則圖4(h)所示的鐵電量子拓?fù)湎鄨D就不再是紙上談兵,實(shí)驗(yàn)室揭示鐵電相與拓?fù)涑瑢?dǎo)SC和拓?fù)渫鉅柊虢饘賅SM及狄拉克半金屬DSM之間可能的內(nèi)在聯(lián)系就成為重要的前沿探索課題。物理人對(duì)此將拭目以待。

      IV.絮語(yǔ)作結(jié)

      筆者瞎子摸象,從鐵電學(xué)科和金屬學(xué)科各自的典型特征出發(fā),通過(guò)梳理學(xué)科交叉和邊緣行走的痕跡,將鐵電金屬的發(fā)展脈絡(luò)整理出來(lái),呈現(xiàn)于此。這種梳理,存在諸多牽強(qiáng)附會(huì)或勉為其難之處,很多觀點(diǎn)和言辭不可細(xì)究,細(xì)究則將漏洞百出甚至極不嚴(yán)謹(jǐn)。之所以出現(xiàn)此番窘境,一則乃筆者學(xué)識(shí)淺薄、且出言狂妄,更多則是此類學(xué)科交叉和邊緣行走所面臨的困境所致。如果從傳統(tǒng)的鐵電物理和金屬物理各自的嚴(yán)格定義、知識(shí)內(nèi)涵和研究方法來(lái)審視邊緣交叉處的理論與實(shí)驗(yàn)結(jié)果,很顯然捉襟見(jiàn)肘之處比比皆是。比如,即便是在LiOsO3和WTe2這些物理人著力挖掘的鐵電金屬,得到的結(jié)果依然是金屬不像金屬、鐵電不似鐵電,有些結(jié)果令人哭笑不得。那些嚴(yán)謹(jǐn)者,會(huì)嚴(yán)苛指責(zé)而反對(duì)此類拓展。而那些圖新求異者,面對(duì)詰問(wèn)則經(jīng)常面臨左支右絀的局面。

      之所以如此,一種可能是當(dāng)年物理學(xué)還原論所面臨的類似局面,雖然這里的格局要小得多。從最初的基本粒子出發(fā),要一步一步還原到宏觀系統(tǒng)的性能,更多是一種美好的設(shè)想而實(shí)際上不可能實(shí)現(xiàn)。或者說(shuō),僅僅從基本粒子物理的那些概念和內(nèi)涵出發(fā),通過(guò)疊加和集成,應(yīng)該很難到達(dá)宏觀層次。正因?yàn)槿绱?,才有固體物理的范式出現(xiàn),才有more is different這樣的宣言。

      圖8.西班牙超現(xiàn)實(shí)主義者達(dá)利(Dali)繪制的一系列畫(huà)作和雕塑作品,顯示出人類認(rèn)知之外的幻想。這種幻想,也許是科學(xué)領(lǐng)域交叉邊緣研究所需要的。

      對(duì)于鐵電金屬和很多邊緣學(xué)科,物理人也許需要另起爐灶,提出新的概念、原理和范疇,不再用原來(lái)的鐵電極化、鐵電疇和極化翻轉(zhuǎn)的思維,不再用原來(lái)的金屬態(tài)密度、遷移率、T2這樣的規(guī)律。拘泥于在傳統(tǒng)鐵電物理和金屬物理學(xué)科邊緣游走,也許是沒(méi)有希望和未來(lái)的。新的范式描述是什么,我們尚未可知。而這種未知,可能是我們的煩惱和痛苦之所在,亦是我們堅(jiān)持下去的支撐,正如圖8所示的“達(dá)利的雞蛋”所表達(dá)的那樣。

      阿門(mén)!

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