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      煉焦行業(yè)危險(xiǎn)廢物精準(zhǔn)管控關(guān)鍵問題與對(duì)策

      2021-09-19 10:36:22郝雅瓊周奇楊玉飛吳昊
      關(guān)鍵詞:煉焦制酸煤焦油

      郝雅瓊,周奇,楊玉飛,吳昊

      國(guó)家環(huán)境保護(hù)危險(xiǎn)廢物鑒別與風(fēng)險(xiǎn)控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院

      我國(guó)擁有豐富的煤炭資源和齊全的煤種,其奠定了我國(guó)煤化工發(fā)展的資源基礎(chǔ)。煉焦是指煤在隔絕空氣條件下加熱和分解,生成焦炭或蘭炭、煤焦油、煤氣等產(chǎn)物的過程。我國(guó)是世界上最大的冶金焦炭生產(chǎn)國(guó)和供應(yīng)商,2019年焦炭產(chǎn)量達(dá)到4.71億t,消耗量約4.65億t。巨大的焦炭產(chǎn)量支撐了我國(guó)鋼鐵、有色和化工等行業(yè)的快速發(fā)展,為國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展做出了貢獻(xiàn)。同時(shí),煉焦過程中產(chǎn)生大量的廢氣、廢水和危險(xiǎn)廢物,會(huì)對(duì)當(dāng)?shù)厣鷳B(tài)系統(tǒng)和人類健康造成嚴(yán)重危害[1],因此,煉焦是重污染行業(yè),是《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》《水污染防治行動(dòng)計(jì)劃》和《土壤污染防治行動(dòng)計(jì)劃》重點(diǎn)管控行業(yè)[2-4]。

      煉焦行業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生節(jié)點(diǎn)多樣、污染物種類繁雜、產(chǎn)生量大,例如常規(guī)機(jī)焦?fàn)t在煉焦、冷鼓、脫硫、硫銨、洗脫苯和酚氰廢水處理等工藝環(huán)節(jié)分別產(chǎn)生煤焦油、焦油渣[5]、脫硫廢液[6-7]、酸焦油[8]、閃蒸油、洗油再生殘?jiān)?、廢水處理污泥(不包括廢水生化處理污泥)[9]等10余種危險(xiǎn)廢物[10],煤焦油、焦油渣和脫硫廢液年產(chǎn)量分別約為 2 000、10和300萬~400萬t[11-12],含有萘、蒽、苯并[a]芘等2~6環(huán)芳香烴以及酚類等多種污染物[12],這些污染物進(jìn)入大氣、土壤和水體后會(huì)對(duì)動(dòng)物、植物及微生物產(chǎn)生生態(tài)毒性作用,或者通過植物吸收富集進(jìn)入食物鏈影響人類健康,因此,煉焦行業(yè)危險(xiǎn)廢物的精準(zhǔn)管控和安全利用處置,既是改善大氣、土壤和水環(huán)境質(zhì)量的客觀要求,又是深化環(huán)境保護(hù)工作和保護(hù)人類健康的重要保障。危險(xiǎn)廢物精準(zhǔn)管控和安全利用處置必須建立在全面掌握其產(chǎn)生特性、污染特性和利用處置特性的基礎(chǔ)之上[13],當(dāng)前煉焦行業(yè)危險(xiǎn)廢物的特性研究有限,致使環(huán)境管理部門無法對(duì)其進(jìn)行準(zhǔn)確核查和有效監(jiān)管。閆紀(jì)憲等[14]研究了常規(guī)機(jī)焦?fàn)t生產(chǎn)工藝、部分危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生和利用處置現(xiàn)狀,但該研究沒有涵蓋所有的常規(guī)機(jī)焦?fàn)t特征危險(xiǎn)廢物,而且部分危險(xiǎn)廢物歸屬與《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄(2021年版)》不符,也沒有對(duì)產(chǎn)生量最大的煤焦油利用現(xiàn)狀進(jìn)行分析。

      《焦化行業(yè)準(zhǔn)入條件(2014年修訂)》要求煉焦企業(yè)應(yīng)同步配套建設(shè)危險(xiǎn)廢物處置設(shè)施或委托有資質(zhì)的單位對(duì)危險(xiǎn)廢物進(jìn)行處置?!督够袠I(yè)“十四五”發(fā)展規(guī)劃綱要》中指出,煉焦行業(yè)應(yīng)優(yōu)化危險(xiǎn)廢物利用處置工藝,使危險(xiǎn)廢物資源化利用效率提高10%以上。筆者基于文獻(xiàn)調(diào)研和大量的現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研,闡述了我國(guó)煉焦行業(yè)3種生產(chǎn)工藝、危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生節(jié)點(diǎn)和利用處置現(xiàn)狀,剖析了危險(xiǎn)廢物利用處置存在的問題,針對(duì)性地提出了規(guī)范化管理以及利用處置對(duì)策,以期對(duì)提高危險(xiǎn)廢物利用效率和安全處置有一定的指導(dǎo)作用,同時(shí)為加強(qiáng)煉焦危險(xiǎn)廢物的監(jiān)管、防范環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)提供參考。

      1 煉焦生產(chǎn)工藝和危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生節(jié)點(diǎn)

      1.1 煉焦生產(chǎn)工藝

      我國(guó)煉焦行業(yè)有常規(guī)機(jī)焦?fàn)t、熱回收焦?fàn)t和半焦(蘭炭)炭化爐3種生產(chǎn)工藝,2018年,這3種生產(chǎn)工藝占比分別為86%、3%和11%。

      1.1.1常規(guī)機(jī)焦?fàn)t

      炭化室、燃燒室分設(shè),煉焦煤隔絕空氣采用較高的加熱終溫(900~1 100 ℃)進(jìn)行高溫干餾生產(chǎn)焦炭和荒煤氣,并設(shè)有煤氣凈化、化學(xué)產(chǎn)品回收利用的生產(chǎn)裝置。裝煤方式分為頂裝和搗固側(cè)裝,我國(guó)以頂裝方式為主。焦?fàn)t煤氣經(jīng)凈化后回收焦油、硫銨、粗苯等,通常包括備煤、煉焦、熄焦、焦處理、煤氣凈化等生產(chǎn)單元。其中,備煤?jiǎn)卧ň嘿A存、破(粉)碎、轉(zhuǎn)運(yùn)等環(huán)節(jié);煉焦單元包括裝煤、推焦、焦?fàn)t加熱等環(huán)節(jié);熄焦單元包括干法熄焦或濕法熄焦環(huán)節(jié);焦處理單元包括焦炭整粒、篩分、轉(zhuǎn)運(yùn)、貯存等環(huán)節(jié);煤氣凈化單元包括冷鼓、脫硫、脫氨、脫苯等環(huán)節(jié)及焦油貯槽、苯貯槽等設(shè)施。

      1.1.2熱回收焦?fàn)t

      集焦?fàn)t炭化室微負(fù)壓操作、機(jī)械化搗固、裝煤、出焦、回收利用煉焦燃燒廢氣余熱于一體的焦炭生產(chǎn)裝置,其爐室分為立式爐和臥式爐,我國(guó)以立式爐為主,主要生產(chǎn)鑄造焦;煉焦煤經(jīng)高溫干餾生產(chǎn)焦炭,焦?fàn)t煤氣全部在爐內(nèi)燃燒,并回收燃燒廢氣熱能,包括備煤、煉焦、熄焦、焦處理等生產(chǎn)單元。其中,備煤?jiǎn)卧ň嘿A存、破(粉)碎、轉(zhuǎn)運(yùn)等環(huán)節(jié);煉焦單元包括裝煤、推焦、焦?fàn)t加熱等環(huán)節(jié);熄焦單元包括干法熄焦或濕法熄焦環(huán)節(jié);焦處理單元包括焦炭整粒、篩分、轉(zhuǎn)運(yùn)、貯存等環(huán)節(jié)。

      1.1.3半焦(蘭炭)炭化爐

      以塊狀不粘煤、弱粘煤、長(zhǎng)焰煤等為原料,采用較低的加熱終溫(500~900 ℃)進(jìn)行中低溫干餾生產(chǎn)半焦(蘭炭)和荒煤氣,并設(shè)有煤氣凈化的生產(chǎn)裝置;加熱方式分為內(nèi)熱式和外熱式,我國(guó)主要采用魯奇爐、氣燃式方型爐、成堆干餾爐、集熱式干餾爐等內(nèi)熱式爐型;炭化爐煤氣經(jīng)凈化處理后僅回收焦油,不回收硫銨、粗苯等,包括備煤、炭化、焦處理、煤氣凈化等生產(chǎn)單元。其中,備煤?jiǎn)卧嘿A存、篩分、轉(zhuǎn)運(yùn)等環(huán)節(jié);炭化單元包括炭化爐加熱、裝煤、排焦等環(huán)節(jié);焦處理單元包括篩分、轉(zhuǎn)運(yùn)、貯存等環(huán)節(jié);煤氣凈化單元包括冷鼓等環(huán)節(jié)及焦油貯槽等設(shè)施。

      1.1.43種生產(chǎn)工藝比較

      煉焦行業(yè)3種生產(chǎn)工藝的干餾溫度、爐型、生產(chǎn)單元和煉焦產(chǎn)物等信息見圖1。

      圖1 3種煉焦生產(chǎn)工藝一覽圖Fig.1 List of three coking processes

      1.2 危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生節(jié)點(diǎn)

      通過對(duì)煉焦行業(yè)3種生產(chǎn)工藝的文獻(xiàn)調(diào)研[12,15-16]和現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研,以及與《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄(2021年版)》對(duì)比,得到常規(guī)機(jī)焦?fàn)t和半焦(蘭炭)炭化爐的煉焦行業(yè)特征危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生節(jié)點(diǎn)。由于熱回收焦?fàn)t沒有荒煤氣凈化環(huán)節(jié),因此不產(chǎn)生煉焦行業(yè)的特征危險(xiǎn)廢物。

      1.2.1常規(guī)機(jī)焦?fàn)t

      常規(guī)機(jī)焦?fàn)t的工藝流程及危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的工藝節(jié)點(diǎn)見圖2。產(chǎn)生的煉焦行業(yè)特征危險(xiǎn)廢物包括蒸氨塔殘?jiān)?、洗油再生殘?jiān)?、高溫煤焦油、萘精制殘?jiān)?、廢水池殘?jiān)?、輕油回收廢水池殘?jiān)?、廢水處理污泥(不包括廢水生化處理污泥)、酸焦油、脫硫廢液、閃蒸油和焦油渣,其中焦油渣包括荒煤氣凈化單元氨水分離設(shè)施、煉焦過程中焦油儲(chǔ)存設(shè)施和焦油中間槽以及電捕焦油器、高溫煤焦油深加工過程中焦油儲(chǔ)存設(shè)施和脫水脫渣工序3個(gè)產(chǎn)生節(jié)點(diǎn)。

      圖2 常規(guī)機(jī)焦?fàn)t的工藝流程及危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生節(jié)點(diǎn)Fig.2 Process flow and hazardous waste generation nodes of conventional coke oven

      1.2.2半焦(蘭炭)炭化爐

      半焦(蘭炭)炭化爐的工藝流程及危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的工藝節(jié)點(diǎn)見圖3。產(chǎn)生的煉焦行業(yè)特征危險(xiǎn)廢物包括中低溫煤焦油、廢水池殘?jiān)?、廢水處理污泥(不包括廢水生化處理污泥)和焦油渣,其中焦油渣包括荒煤氣凈化單元焦油氨水分離設(shè)施、煉焦過程中焦油儲(chǔ)存設(shè)施和焦油中間槽及電捕焦油器、中溫煤焦油深加工過程中焦油儲(chǔ)存設(shè)施和脫水脫渣工序3個(gè)產(chǎn)生節(jié)點(diǎn)。

      圖3 半焦(蘭炭)炭化爐的工藝流程及危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生節(jié)點(diǎn)Fig.3 Process flow and hazardous waste generation node of semi coke (blue carbon) carbonization furnace

      2 危險(xiǎn)廢物利用處置情況

      2.1 煤焦油深加工

      煤焦油是煤干餾過程中產(chǎn)生的黏稠狀液體,根據(jù)干餾溫度和煤焦油性質(zhì),可分為半焦炭化爐干餾產(chǎn)生的中低溫煤焦油和常規(guī)機(jī)焦?fàn)t干餾產(chǎn)生的高溫煤焦油,2種煤焦油由于組分和性質(zhì)不同,利用方式也不同。

      2.1.1高溫煤焦油

      高溫煤焦油組成極為復(fù)雜,成分達(dá)上萬種,主要由苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽等芳烴組成,并含有少量的脂肪烴、環(huán)烷烴和不飽和烴,是很多稠環(huán)化合物和含氧、氮、硫的雜環(huán)化合物的主要來源[17],通常以高溫煤焦油為原料生產(chǎn)酚、萘、洗油、蒽等化工原料[18]。從煤焦油中提取可滿足市場(chǎng)需求的各類貴重化工產(chǎn)品,不僅可提高產(chǎn)品附加值,以實(shí)現(xiàn)資源綜合利用,而且可以明顯增強(qiáng)經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益、環(huán)境效益。通常采用蒸餾、結(jié)晶、萃取、聚合和熱解等方法將高溫煤焦油中的組分逐級(jí)分離再進(jìn)行提純精制。高溫煤焦油由于含有較多的稠環(huán)芳烴,加氫難度很大,近年來開展了一些研究,取得了一定的效果,部分成果已工業(yè)化應(yīng)用[19-20]。目前我國(guó)高溫煤焦油深加工采用最多的是連續(xù)蒸餾技術(shù),可得到輕油(<170 ℃)、酚油(170~210 ℃)、萘油(210~230 ℃)、洗油(230~300 ℃)、蒽油(300~360 ℃)、瀝青(>360 ℃)6種餾分[21]。

      2.1.2中低溫煤焦油

      中低溫煤焦油未經(jīng)過二次裂解和芳構(gòu)化過程,脂肪烴和低于350 ℃輕質(zhì)餾分含量高,且富含酚類化合物,具有明顯的脂肪—極性特征,H/C原子比高,適宜加氫生產(chǎn)清潔燃料和化學(xué)品[22-23]。中低溫煤焦油中苯、甲苯和二甲苯等芳香烴以及烷烴和烯烴約占50%,酚類占比可達(dá)30%,其余為以吡啶堿類為主的含氮化合物、含硫化合物及膠狀物質(zhì)。中低溫煤焦油深加工采用最多的是加氫生產(chǎn)汽油和柴油,常用的加氫技術(shù)包括固定床加氫精制/加氫處理、延遲焦化-固定床加氫、固定床催化加氫裂化和懸浮床加氫裂化技術(shù)。由于中低溫煤焦油中硫化物、氮化物、氧化物、金屬等雜原子和雜質(zhì)的含量較高,從中低溫煤焦油資源利用、輕油產(chǎn)品收率方面出發(fā),更適合采用固定床催化加氫裂化和懸浮床加氫裂化技術(shù)[22]。

      2.2 脫硫廢液深加工

      脫硫廢液的成分極其復(fù)雜,含有硫代硫酸鹽、硫氰酸鹽、硫酸鹽等多種無機(jī)鹽,以及有色催化劑、多種金屬離子、懸浮硫、焦油等有機(jī)物[24],典型脫硫廢液的成分包括硫代硫酸銨(7.3%)、硫氰酸銨(14.6%)、硫酸銨(2.4%)、亞硫酸銨(1.9%)、游離氨(0.15%)、碳酸銨(0.88%)、含硫顆粒(16.0%)、水(56.3%)、多硫化銨(0.47%)[25]。從資源回收利用角度來說,脫硫廢液中的硫氰酸鹽和硫酸鹽是重要的化工原料和稀土制備原料,具有巨大的市場(chǎng)容量和需求[26]。為了鼓勵(lì)脫硫廢液的資源化利用,《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》將“脫硫廢液資源化利用”列為鼓勵(lì)類行業(yè);HJ 2306—2018《煉焦化學(xué)工業(yè)污染防治可行技術(shù)指南》中提出了煉焦行業(yè)脫硫廢液污染防治應(yīng)采取提鹽和制酸的達(dá)標(biāo)可行技術(shù)和先進(jìn)技術(shù);煉焦行業(yè)在“十三五”期間發(fā)展脫硫廢液提鹽和制酸資源化利用技術(shù);中國(guó)煉焦行業(yè)協(xié)會(huì)將脫硫廢液提鹽及精制技術(shù)推薦為重點(diǎn)節(jié)能減排技術(shù)。綜上,國(guó)家鼓勵(lì)以脫硫廢液為原料進(jìn)行提鹽和制酸。

      2.2.1提鹽

      在脫硫工藝后增加提鹽工藝,提出脫硫廢液中的無機(jī)鹽,提出鹽分的脫硫液可返回至反應(yīng)槽進(jìn)行循環(huán)利用。據(jù)中國(guó)煉焦行業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),目前采用脫硫廢液提鹽的煉焦企業(yè)占比約為60%,其中提取精鹽的企業(yè)約占26.7%,提取混鹽的企業(yè)約占33.3%,說明提鹽技術(shù)是煉焦行業(yè)的主流選擇。提鹽利用方式面臨3個(gè)主要問題:1)脫硫廢液中的鹽極易腐蝕設(shè)備、管道和閥門,引起跑冒滴漏和設(shè)備故障,使檢修率增加,因此,絕大多數(shù)提鹽工藝的生產(chǎn)連貫性不強(qiáng)、停產(chǎn)檢修耗時(shí)長(zhǎng)、設(shè)備利用率低,難以實(shí)現(xiàn)連續(xù)性生產(chǎn)和自動(dòng)化控制[27]。2)各工序銜接不緊湊,提取的鹽質(zhì)量不穩(wěn)定[26]。3)提鹽帶來的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)不明,缺乏相關(guān)的污染控制標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范,既無綜合利用的推薦技術(shù)及技術(shù)參數(shù),也無所提鹽中雜質(zhì)限值及用法用量,使得政府審批監(jiān)管無依據(jù),限制了此類利用項(xiàng)目的審批與推廣,也導(dǎo)致企業(yè)操作運(yùn)行無指導(dǎo)。有些企業(yè)提取的是硫代硫酸鹽、硫酸鹽及硫氰酸鹽混鹽,該混鹽因成分混雜,使用范圍有一定的局限,已有部分提鹽企業(yè)的混鹽出現(xiàn)滯銷脹庫的情況[28]。

      2.2.2制酸

      以濕式氧化脫硫脫氰工藝產(chǎn)生的脫硫廢液為原料,經(jīng)蒸發(fā)濃縮等預(yù)處理后送入焚燒爐完全燃燒生成二氧化硫,二氧化硫在催化劑作用下轉(zhuǎn)化為三氧化硫,再吸收冷凝生產(chǎn)硫酸自用至硫銨單元[29]。目前我國(guó)脫硫廢液制取硫酸的工藝中,以昆帕克斯工藝較為常見。雖然利用脫硫廢液制酸解決了硫銨單元生產(chǎn)所需硫酸的部分用量,減少了硫酸的外購量,但是由于硫酸的強(qiáng)腐蝕性,設(shè)備、管道和閥門極易被腐蝕,導(dǎo)致穩(wěn)定運(yùn)行難度較大,并且該工藝投資大、能耗高、運(yùn)行成本高、生產(chǎn)流程長(zhǎng),在工業(yè)擴(kuò)大化生產(chǎn)中的應(yīng)用受到了限制[30],不適用于脫硫裝置規(guī)模較小(<200萬t/a焦炭)的煉焦企業(yè)[29]。

      2.3 處置技術(shù)

      煉焦危險(xiǎn)廢物的處置技術(shù)主要包括[15]:1)水泥窯共處置技術(shù)。適合協(xié)同處置含重金屬和高有機(jī)污染物濃度的危險(xiǎn)廢物的最佳工藝是新型干法回轉(zhuǎn)窯工藝?;剞D(zhuǎn)窯內(nèi)溫度可達(dá) 1 450 ℃以上,可將煉焦危險(xiǎn)廢物中多環(huán)芳烴徹底焚毀破壞,焚毀率可達(dá) 99.999 99% 以上,且對(duì)水泥產(chǎn)品質(zhì)量基本沒有影響。2)焚燒處置技術(shù)。主要包括熱解氣化工藝和回轉(zhuǎn)窯焚燒工藝,其中熱解氣化工藝適合處置較高熱值的危險(xiǎn)廢物,也可焚燒一般固體、液體及污泥廢物;回轉(zhuǎn)窯焚燒爐除了重金屬、水或無機(jī)化合物含量高的不可燃物外,其他各種不同形態(tài)的可燃性廢物均可送入回轉(zhuǎn)窯中焚燒。一般而言,危險(xiǎn)廢物焚燒要求低位熱值高于 4 000 kJ/kg,最好是高于 5 000 kJ/kg,煉焦廢物的低位熱值為 8 400~12 600 kJ/kg,符合危險(xiǎn)廢物焚燒要求。

      3 危險(xiǎn)廢物利用處置對(duì)策建議

      3.1 促進(jìn)煤焦油利用

      當(dāng)煤焦油滿足《危險(xiǎn)廢物豁免管理清單》中的豁免條件時(shí),利用過程不按危險(xiǎn)廢物管理,也就是說利用企業(yè)不需要持有危險(xiǎn)廢物綜合許可證,這將減輕利用企業(yè)申領(lǐng)危險(xiǎn)廢物綜合許可證的壓力,從而促進(jìn)高溫煤焦油利用。高溫煤焦油的豁免條件:1)滿足YB/T 5075—2010《煤焦油標(biāo)準(zhǔn)》技術(shù)要求,且作為原料深加工制取萘、洗油、蒽油;2)作為黏合劑生產(chǎn)煤質(zhì)活性炭、活性焦、碳?jí)K襯層、自焙陰極、預(yù)焙陽極、石墨碳?jí)K、石墨電極、電極糊、冷搗糊;3)作為原料生產(chǎn)炭黑。中低溫煤焦油的豁免條件:1)作為煤焦油加氫裝置原料生產(chǎn)煤基氫化油,且生產(chǎn)的煤基氫化油符合HG/T 5146—2017《煤基氫化油》技術(shù)要求;2)作為原料生產(chǎn)炭黑。

      3.2 提高脫硫廢液利用水平

      由于提取的鹽不可避免地含有脫硫廢液中的雜質(zhì),鹽用于下游產(chǎn)業(yè)時(shí)會(huì)給生態(tài)環(huán)境和人類健康帶來風(fēng)險(xiǎn),建議制定《煉焦行業(yè)脫硫廢液提鹽利用處置污染控制技術(shù)規(guī)范》,明確給出推薦的提鹽技術(shù)及技術(shù)參數(shù)、所得鹽中雜質(zhì)限值及用法用量要求,建立鹽的流向管理和長(zhǎng)期安全性監(jiān)測(cè)制度,使得脫硫廢液提鹽企業(yè)對(duì)危險(xiǎn)廢物的綜合利用有據(jù)可依,從而促進(jìn)脫硫廢液提鹽的綜合利用。此外,由于混鹽和硫代硫酸鹽市場(chǎng)需求低,建議采用催化氧化技術(shù)將脫硫廢液中硫代硫酸鹽轉(zhuǎn)化為硫酸鹽,提取硫酸鹽和硫氰酸鹽精鹽,不提取混鹽和硫代硫酸鹽精鹽。

      遵循《危險(xiǎn)廢物豁免管理清單》中的豁免條件,省級(jí)生態(tài)環(huán)境部門制定以脫硫廢液為原料提鹽和制酸的利用方案,在環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)可控的前提下,建立“點(diǎn)對(duì)點(diǎn)”定向利用模式,此時(shí)利用企業(yè)無需申領(lǐng)危險(xiǎn)廢物經(jīng)營(yíng)許可證。建議根據(jù)目前脫硫廢液提鹽和制酸工藝存在的問題,開發(fā)工藝流程簡(jiǎn)單、防腐技術(shù)成熟、設(shè)備選型等級(jí)要求不高、易于推廣、平穩(wěn)高效連續(xù)運(yùn)行和自動(dòng)化控制的技術(shù),在已評(píng)選出的29家技術(shù)創(chuàng)新型煉焦企業(yè)開展提鹽和制酸資源化利用技術(shù)應(yīng)用示范,加快推廣應(yīng)用穩(wěn)定性強(qiáng)、二次污染小的技術(shù),構(gòu)建高效、清潔、低碳、循環(huán)的綠色發(fā)展體系。另外,脫硫廢液提鹽和制酸屬于資金和技術(shù)密集型產(chǎn)業(yè),投資大、技術(shù)含量高、建設(shè)運(yùn)行難度大,難以做到每個(gè)企業(yè)建設(shè)一條生產(chǎn)線。基于山西、河北、山東、陜西和內(nèi)蒙古等焦炭生產(chǎn)大省和自治區(qū)在“十三五”期間兼并重組,大多數(shù)煉焦企業(yè)進(jìn)入煤化工園區(qū)或經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū),建議根據(jù)煉焦企業(yè)的數(shù)量和分布進(jìn)行合理布點(diǎn),對(duì)園區(qū)乃至周邊區(qū)域的脫硫廢液進(jìn)行統(tǒng)一規(guī)劃、集中建設(shè)提鹽和制酸資源化利用中心,對(duì)脫硫廢液進(jìn)行統(tǒng)一的資源化利用,實(shí)現(xiàn)脫硫廢液利用的專業(yè)化和規(guī)模化。同時(shí),通過園區(qū)產(chǎn)業(yè)之間的生產(chǎn)耦合,使物料、能量、產(chǎn)品在園區(qū)內(nèi)產(chǎn)業(yè)之間進(jìn)行循環(huán),從而實(shí)現(xiàn)園區(qū)的污染“零排放”,加快構(gòu)建煉焦產(chǎn)業(yè)整體布局合理的資源循環(huán)利用體系。

      3.3 科學(xué)配伍保證焚燒穩(wěn)定

      在滿足各項(xiàng)管理規(guī)定和嚴(yán)格控制揮發(fā)性氣體無組織排放并長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行的前提下,現(xiàn)階段無法通過深加工方式有效利用的煉焦危險(xiǎn)廢物可進(jìn)行水泥窯共處置和焚燒處置。其中利用水泥窯共處置時(shí),與新型干法回轉(zhuǎn)窯工藝相比,立窯工藝以及濕法回轉(zhuǎn)窯、半干法回轉(zhuǎn)窯和普通干法回轉(zhuǎn)窯工藝具有熱耗高、生產(chǎn)效率低、單機(jī)生產(chǎn)能力小、生產(chǎn)規(guī)模小,以及窯內(nèi)熱負(fù)荷大、窯運(yùn)轉(zhuǎn)率低、廢物投料點(diǎn)少等缺點(diǎn),建議盡可能選擇新型干法回轉(zhuǎn)窯工藝處置煉焦危險(xiǎn)廢物。利用焚燒處置時(shí),由于煉焦危險(xiǎn)廢物成分復(fù)雜,建議在進(jìn)入焚燒爐之前進(jìn)行科學(xué)配伍,使入爐危險(xiǎn)廢物的物理化學(xué)性質(zhì)趨于均勻,增強(qiáng)入爐危險(xiǎn)廢物熱值穩(wěn)定性,保證工況的穩(wěn)定,促使環(huán)境污染物達(dá)標(biāo)排放。

      4 結(jié)語

      (1)煉焦行業(yè)產(chǎn)生量最大、可提取高附加值化工原料的高溫煤焦油和中低溫煤焦油,應(yīng)在《危險(xiǎn)廢物豁免管理清單》的豁免條件下進(jìn)行利用,此時(shí)利用企業(yè)無需申領(lǐng)危險(xiǎn)廢物經(jīng)營(yíng)許可證,從而提高利用企業(yè)的積極性,促進(jìn)煤焦油利用,最大程度的提高經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益和環(huán)境效益。

      (2)目前脫硫廢液提鹽的污染控制標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范、工藝技術(shù)的發(fā)展明顯落后于煉焦行業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展,從經(jīng)濟(jì)性出發(fā),應(yīng)從脫硫廢液中提取硫酸鹽和硫氰酸鹽的單品精鹽,且制定該類單品精鹽的污染控制標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范。另外,建議開發(fā)工藝流程簡(jiǎn)單、防腐技術(shù)成熟、設(shè)備選型等級(jí)要求不高、易于推廣、平穩(wěn)高效連續(xù)運(yùn)行和自動(dòng)化控制的脫硫廢液提鹽和制酸技術(shù),且開展提鹽和制酸示范企業(yè),加快脫硫廢液應(yīng)用穩(wěn)定性強(qiáng)的技術(shù)的推廣。

      (3)建議遵循《危險(xiǎn)廢物豁免管理清單》中的豁免條件,省級(jí)生態(tài)環(huán)境部門制定脫硫廢液提鹽和制酸的利用方案,在環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)可控的前提下,建立“點(diǎn)對(duì)點(diǎn)”定向利用模式。同時(shí),也建議根據(jù)煤化工園區(qū)或經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)的煉焦企業(yè)數(shù)量和分布,進(jìn)行合理布點(diǎn),對(duì)園區(qū)乃至周邊區(qū)域的脫硫廢液進(jìn)行統(tǒng)一規(guī)劃,集中建設(shè)提鹽和制酸資源化利用中心,對(duì)脫硫廢液進(jìn)行統(tǒng)一的資源化利用。

      (4)建議在滿足各項(xiàng)管理規(guī)定和嚴(yán)格控制揮發(fā)性氣體無組織排放并長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行的前提下,將現(xiàn)階段無法通過深加工方式利用的煉焦危險(xiǎn)廢物利用新型干法回轉(zhuǎn)窯工藝進(jìn)行水泥窯共處置,或者利用焚燒處置,且在進(jìn)入焚燒爐之前進(jìn)行科學(xué)配伍,以保證工況的穩(wěn)定和污染物的達(dá)標(biāo)排放。

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