納米多孔金電化學(xué)傳感器構(gòu)建及其對(duì)飲品中 抗壞血酸的檢測(cè)

張巧云，程瑋瑋，張 巖，楊文建，楊玉玲，湯曉智,

（1.南京財(cái)經(jīng)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院，江蘇省現(xiàn)代糧食流通與安全協(xié)同創(chuàng)新中心，江蘇高校糧油質(zhì)量安全控制及 深加工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇 南京 210023；2.河北省食品檢驗(yàn)研究院，河北 石家莊 050091）

抗壞血酸，又稱VC，是人體必需的一種水溶性維生素，廣泛存在于新鮮水果和綠葉蔬菜中，尤其是蕃茄、橙、橘、鮮棗和辣椒中含量最多[1]。它是人體必需的營(yíng)養(yǎng)素之一，是人體生命活動(dòng)中酶輔因子和酶的重要組成部分[2]。VC廣泛參與機(jī)體氧化、還原等復(fù)雜代謝過程，能促進(jìn)體內(nèi)膠原蛋白和多糖的合成，增加機(jī)體抵抗力，延緩衰老，預(yù)防壞血病及癌癥[3]。在人體內(nèi)的新陳代謝過程中，VC可調(diào)節(jié)機(jī)體代謝，增加機(jī)體抵抗力；它在人體內(nèi)的協(xié)同作用，可以有效提高人體對(duì)鐵的吸收率，從而促進(jìn)外傷愈合[4]。但是，由于機(jī)體內(nèi)缺少合成VC必需的古洛糖內(nèi)酯氧化酶，人體自身不能合成VC，須從食物中獲取，所以食品中VC也是食品貯藏、加工過程中的一項(xiàng)重要營(yíng)養(yǎng)指標(biāo)。VC每日推薦攝入量為70～90 mg，每日的安全劑量應(yīng)少于1 000 mg，過量攝入時(shí)也會(huì)引起胃酸、腹瀉及尿酸結(jié)石及皮疹等不良反應(yīng)[5]。在食品加工中，VC常作為一種營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑被添加到飲料、肉制品及保健品中。同時(shí)，由于其具有強(qiáng)還原性，還可作為抗氧化劑使用，對(duì)食品起到一定的保鮮作用。鑒于VC在食品中的廣泛應(yīng)用，人們對(duì)其含量的定量檢測(cè)一直非常重視。但是，由于VC易被空氣中的氧氣氧化，且易受溫度、金屬離子、pH值、酶、食品的加工貯存方式等影響，導(dǎo)致許多VC檢測(cè)方法的測(cè)定并不精確。在實(shí)際檢測(cè)中，如何對(duì)抗壞血酸快速、精確定量是目前面臨的一項(xiàng)重要挑戰(zhàn)[6]。

目前，VC測(cè)定方法主要有高效液相色譜法、超高液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法、電化學(xué)法、光譜法、動(dòng)力學(xué)光度法、熒光法等[7-15]。但是由于光譜法、色譜法及質(zhì)譜法等幾種分析方法存在儀器價(jià)格高、光路復(fù)雜、運(yùn)行費(fèi)用高、不易攜帶等缺點(diǎn)，不適用于現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)。在實(shí)際樣品檢測(cè)中，VC遇氧、熱、光、堿性物質(zhì)，特別是在有氧化酶及痕量銅等金屬離子存在時(shí)，易被氧化成為脫氫型VC，所以復(fù)雜的前處理過程會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性造成嚴(yán)重影響。電化學(xué)檢測(cè)作為一種快檢技術(shù)，近幾年來(lái)，其應(yīng)用的領(lǐng)域正在不斷擴(kuò)大，除了在生物醫(yī)藥、環(huán)境監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域，在食品安全檢測(cè)上的運(yùn)用也越來(lái)越廣泛。電化學(xué)分析法具有良好的選擇性、輕便的儀器設(shè)備和快速的分析速度，對(duì)于一些樣品，甚至不需要前處理過程。利用一些化學(xué)物質(zhì)、生物材料修飾電極，通過構(gòu)建的電化學(xué)傳感器將化學(xué)信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)，能檢測(cè)到特定目標(biāo)物質(zhì)，方法簡(jiǎn)便、重復(fù)性強(qiáng)，適合現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)。近幾年，由于納米材料的興起，采用納米材料修飾或聚合物復(fù)合碳納米材料修飾電極測(cè)定VC的研究時(shí)有報(bào) 道[16-20]。但是，多種材料復(fù)合修飾，電極的制備過程往往較為繁瑣，導(dǎo)致電極制備存在嚴(yán)重的批次間差異，這也限制了它們?cè)趯?shí)際檢測(cè)中的廣泛運(yùn)用。

納米多孔金（nanoporous gold，NPG）作為一種納米材料，易于制造，具有高電化學(xué)催化作用、高比表面積、出色的化學(xué)穩(wěn)定性，因此在電化學(xué)領(lǐng)域及各類傳感器中應(yīng)用廣泛[21]。其獨(dú)特的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和納米級(jí)孔隙率增加了比表面積，有利于吸附更多的檢測(cè)目標(biāo)物并對(duì)其進(jìn)行高靈敏度檢測(cè)[22]。

本研究采用NPG修飾玻碳電極（glassy carbon electrode，GCE），成功構(gòu)建NPG電化學(xué)傳感器，可對(duì)VC進(jìn)行快速檢測(cè)。本研究結(jié)果有望為實(shí)現(xiàn)飲料中VC的快速精確檢測(cè)提供一種新的方法。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

水溶C100飲品、農(nóng)夫果園果汁 南京市蘇果超市購(gòu)。

VC標(biāo)準(zhǔn)品（L-VC，純度（99.9±0.5）%） 上海 源葉生物科技有限公司；偏磷酸、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、氫氧化鈉、硝酸（質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為65%）（均為分析純） 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；5%的Nafion溶液 昆山桑萊特新能源科技有限公司； 實(shí)驗(yàn)所用其他試劑均為分析純。

磷酸緩沖液（50 mmol/L，pH 7.0）：稱取適量磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉混合配制而成；檸檬酸緩沖液（50 mmol/L，pH 7.0）：稱取檸檬酸和檸檬酸鈉混合配制而成；0.5 mol/L H2SO4溶液：將13.587 mL濃H2SO4稀釋于500 mL超純水中配制而成；12 K Au/Ag金箔（Au50%、Ag50%） 美國(guó)Sepp Gilding Workshop公司；氧化鋁粉（50 nm） 上海辰華儀器公司；高純氮?dú)猓兌龋?9.9%）；0.5% Nafion溶液：稱取1 g 5%的Nafion溶液于9 g無(wú)水乙醇中配制而成；實(shí)驗(yàn)中清洗、配制溶液等均使用超純水：電阻率≥18 MΩ?cm。

1.2 儀器與設(shè)備

電極反應(yīng)池由山東大學(xué)化學(xué)院玻璃儀器制造室訂制；GCE（直徑5 mm）、Pt片電極（長(zhǎng)×寬1 cm×1 cm）、CHI 150飽和甘汞電極（saturated calomel electrode，SCE） 天津艾達(dá)恒晟科技發(fā)展有限公司；CHI 760D電化學(xué)工作站 上海辰華儀器公司；ISO 9001電子天平 北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司； 紅外干燥箱 南京科爾儀器設(shè)備有限公司；PHS-25雷磁 pH計(jì) 上海力辰儀器科技有限公司；場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡 日本日立公司。

1.3 方法

1.3.1 NPG的制備

NPG的腐蝕：采用去合金法[23]，通過濃硝酸腐蝕12 K Au/Ag金箔可制得NPG。首先將合金箔裁剪成0.8 cm×0.8 cm大小，并轉(zhuǎn)移到已預(yù)熱10 min的濃硝酸中，30 ℃水浴30 min；水浴后撈出金箔轉(zhuǎn)移到超純水中，靜置10 min；將金箔轉(zhuǎn)移至另一杯超純水中靜置30 min；重復(fù)該步驟，直至移出金箔的超純水pH值呈中性[24-26]，浮純水中的金色薄膜即NPG。

1.3.2 NPG電化學(xué)傳感器的構(gòu)建

GCE的清洗：少量氧化鋁粉（0.05 μm）置于麂皮上，將GCE拋光至鏡面，沖洗干凈后在超純水中超聲清洗10 min，徹底洗去氧化鋁粉后，在50%硝酸溶液中超聲清洗5 min。再用無(wú)水乙醇、超純水交替超聲3 min，超純水沖洗干凈后，自然晾干電極表面。然后，在電極表面滴加5 μL 0.5% Nafion溶液，防塵櫥中自然晾干后電極表面形成一層Nafion膜；再將電極浸入水中，將漂浮在水中的NPG平貼在電極表面，取出擦除電極上的水珠和玻碳周邊多余的金漬；最后，在鏡片邊緣滴加Nafion覆蓋金箔，防塵櫥中自然晾干后，紅外干燥10 min，即制得NPG/GCE，將制備好的NPG/GCE放入防塵櫥中備用。

1.3.3 NPG電化學(xué)傳感器的表征

為表征NPG的表觀形貌，將超純水中的NPG貼附在導(dǎo)電膠上紅外干燥10 min，置于S-4800掃描電子顯微鏡下觀察。考慮到NPG是由金銀合金箔經(jīng)硝酸腐蝕制成，因此，銀元素殘留會(huì)大大影響多孔金的結(jié)構(gòu)及電極性質(zhì)。為評(píng)估NPG的化學(xué)純度并評(píng)估是否存在其他污染物，同時(shí)對(duì)其EDS能譜進(jìn)行掃描。

1.3.4 NPG電化學(xué)傳感器的活化及電化學(xué)測(cè)試

裸GCE的電子轉(zhuǎn)移速率較低，電化學(xué)性能較差，通過電化學(xué)方法對(duì)電極進(jìn)行活化[27-28]，能激活電極表面NPG性能，提升電荷傳遞能力，從而充分發(fā)揮NPG/GCE的功效。將制備好的NPG/GCE轉(zhuǎn)移到15 mL 0.5 mol/L H2SO4中用循環(huán)伏安（cyclic voltammetry，CV）法掃描，使NPG初步活化；然后，將NPG/GCE用超純水洗去H2SO4，轉(zhuǎn)移到磷酸緩沖液（50 mmol/L，pH 7.0）中，再次進(jìn)行CV掃描，這不僅清洗了電極表面，而且使NPG/GCE得到進(jìn)一步活化。

以還原峰峰電流表征NPG/GCE的有效面積 （s/cm2＝Ah/C×2 500，其中，Ah為電荷量）和電流密度j=i/s（i為峰電流值）。實(shí)驗(yàn)中所有電化學(xué)反應(yīng)均利用傳統(tǒng)三電極體系在室溫（約25 ℃）進(jìn)行，以NPG/GCE作為工作電極，表面積2 cm2的Pt片電極為對(duì)電極，飽和甘汞電極為參比電極。在所有實(shí)驗(yàn)前的15 min向體系內(nèi)通高純氮?dú)庖猿ト芤褐械难鯕?，?shí)驗(yàn)過程中持續(xù)通入氮?dú)?，排除氧氣防止VC被氧化。使用CHI 760E電化學(xué)工作站進(jìn)行測(cè)試，工作原理如圖1所示，所有電位均相對(duì)于SCE。

圖1 工作原理Fig. 1 Schematic diagram of the working principle of the NPG-based electrochemical sensor

1.3.5 VC的電化學(xué)檢測(cè)

準(zhǔn)確稱取5 mg VC標(biāo)準(zhǔn)品，配制成5 mg/mL VC母液，通過向含有15 mL檸檬酸緩沖液的電解池中加入不同體積的母液，利用差分脈沖伏安（differential pulse voltammetry，DPV）法，得到不同的峰電流值，以VC質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰電流值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.3.6 樣品處理

選取水溶C100和農(nóng)夫果園果汁2 種飲料，準(zhǔn)確移取20 μL，將其稀釋100 倍后經(jīng)過0.45 nm過濾得到濾液，取500 μL樣品濾液于電解池中，測(cè)定樣品的VC峰電流值。每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)定3 次取平均值。

2 結(jié)果與分析

2.1 NPG的表征

由圖2a、b可以清晰看到，NPG表面有密集的孔洞，這是Au/Ag金箔中的Ag被硝酸腐蝕后留下的納米孔洞；由NPG的EDS能譜圖（圖2c）可見，在2.12 keV出現(xiàn)明顯的Au強(qiáng)度值，表明富含Au元素；同時(shí)，含有少量O和C元素，沒有出現(xiàn)明顯的Ag元素，證明合金中的Ag被腐蝕完全，制得的NPG具有高純度。

圖2 NPG的形貌表征Fig. 2 Morphological characterization of NPG

2.2 電化學(xué)檢測(cè)條件優(yōu)化

2.2.1 緩沖液的優(yōu)化

NPG具有強(qiáng)催化性能和強(qiáng)吸附作用，結(jié)合VC的氧化機(jī)理（C6H8O6－2H+→C6H6O6+2e）可知，在實(shí)驗(yàn)中，VC分子均勻分散于NPG中，再經(jīng)過NPG催化，羥基基團(tuán)上的氫被氧化，產(chǎn)生了2 個(gè)電子。因此，NPG活性對(duì)VC有一定的影響。利用CV法，在掃描速率為50 mV/s條件下，研究NPG的電極在不同緩沖溶液（50 mmol/L）中的電化學(xué)活性。如圖3所示，在相同pH值條件下，不同緩沖液中氧化還原峰的位置基本不變，對(duì)比峰高，可以明顯看到在檸檬酸緩沖液中（50 mmol/L、pH 6.0），NPG/GCE的氧化還原峰電流密度明顯高于磷酸緩沖液和磷酸氫二鈉-檸檬酸緩沖液，表明在檸檬酸緩沖液中，NPG的催化性能被激活到最大，有利于進(jìn)一步催化VC產(chǎn)生電子。因此，后面選用檸檬酸緩沖液體系作為VC的檢測(cè)環(huán)境。

圖3 NPG/GCE在3 種不同緩沖液中的CV圖（pH 6.0）Fig. 3 Cyclic voltammograms (pH 6.0) of NPG/GCE in three different buffers

2.2.2 pH值條件的優(yōu)化

對(duì)于同一種緩沖液，電解液的pH值可能會(huì)對(duì)電極表面的動(dòng)力學(xué)以及電荷轉(zhuǎn)移有很大影響。有文獻(xiàn)[29]報(bào)道：由于H+參與了VC的氧化過程，所以隨著pH值的變化，VC的氧化峰電位會(huì)發(fā)生偏移且峰電流呈減小趨勢(shì)。因此，電解液的最適pH值也是電化學(xué)分析技術(shù)的重要參數(shù)。由于VC在堿性條件下更容易氧化分解，所以選用偏酸性的pH 3.0～6.0的檸檬酸緩沖液對(duì)VC檢測(cè)條件進(jìn)行優(yōu)化。

為更好地實(shí)現(xiàn)對(duì)VC的高靈敏度檢測(cè)，分別考察構(gòu)建的NPG/GCE在不同pH值條件下（3.0～6.0）對(duì)同一質(zhì)量濃度的VC（160 μg/mL）的電化學(xué)響應(yīng)，對(duì)電解液的最適pH值進(jìn)行優(yōu)化。如圖4所示，隨著緩沖液pH值的升高，NPG對(duì)VC的電化學(xué)催化氧化的峰電流密度先升高后降低，且伴隨著出峰電位的變化。當(dāng)pH值為4.0時(shí)，電極對(duì)VC催化所產(chǎn)生的峰電流密度達(dá)到最高，即獲得高峰值電流響應(yīng)；在較低pH值和較高pH值條件下，氧化還原峰電位分別朝著正方向和負(fù)方向移動(dòng)；pH值大于4.0時(shí)，VC的峰值電流之所以隨著pH值的增加而降低，可能是由于較高pH值下VC的分解所致，這些現(xiàn)象表明pH 4.0的檸檬酸緩沖液體系更加有利于VC的氧化。因此，在該工作中選擇pH 4.0的檸檬酸緩沖液對(duì)目標(biāo)分析物VC進(jìn)行進(jìn)一步研究。

圖4 NPG/GCE在不同pH值含160 μg/mL VC檸檬酸緩沖液中的DPV曲線Fig. 4 DPV curves of NPG/GCE in CBS buffer containing 160 μg/mL VC at different pH

根據(jù)前人的研究[30-32]和實(shí)驗(yàn)探索，對(duì)VC電化學(xué)檢測(cè)的分析方法進(jìn)行優(yōu)化，結(jié)果表明相比較于CV法、線性掃描伏安法、方波伏安法等分析方法，在同一VC質(zhì)量濃度下，采用DPV法出峰更加明顯，能更好地實(shí)現(xiàn)VC的靈敏性檢測(cè)。因此，本研究采用DPV法，在檸檬酸緩沖體系下，對(duì)不同質(zhì)量濃度下的VC標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行檢測(cè)，通過相關(guān)性分析建立模型，并將其用于飲料中VC含量的快速測(cè)定。

2.2.3 反應(yīng)類型的判斷

NPG/GCE在除去氧氣的檸檬酸緩沖液（50 mmol/L， pH 4.0）中進(jìn)行掃描速率實(shí)驗(yàn)，如圖5所示，在不同的掃描速率下，發(fā)現(xiàn)電流密度的大小取決于掃描速率。對(duì)掃描速率的1/2次方與峰電流密度進(jìn)行擬合，在20～200 mV/s的范圍內(nèi)，掃描速率的1/2次方與峰電流密度呈線性關(guān)系，線性方程為j=16.406 1v1/2－2.445 1，R2=0.997 7。陰極電流密度和陽(yáng)極峰電流密度之比 接近1。這些典型特征與文獻(xiàn)[33-35]的掃描速率實(shí)驗(yàn)結(jié)果吻合，證實(shí)在本實(shí)驗(yàn)中，電子在NPG電極表面轉(zhuǎn)移的過程是擴(kuò)散控制的過程。

圖5 不同掃描速率下，NPG/GCE在含160 μg/mL VC檸檬酸緩沖液（50 mmol/L，pH 4.0）中的CV曲線Fig. 5 CV curves of NPG/GCE in CBS buffer (50 mmol/L, pH 4.0) containing 160 μg/mL ascorbic acid at different scanning rates

2.2.4 NPG電極的重復(fù)性及貯存穩(wěn)定性

由于電極的使用次數(shù)及保存時(shí)間會(huì)影響電化學(xué)峰電流的測(cè)定。在實(shí)際檢測(cè)中，為保證實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性，需要對(duì)修飾電極的重復(fù)性和穩(wěn)定性進(jìn)行考察。在含有一定質(zhì)量濃度VC標(biāo)準(zhǔn)液的反應(yīng)體系中進(jìn)行4 次連續(xù)測(cè)試，對(duì)修飾多孔金電極的重復(fù)性進(jìn)行研究，經(jīng)計(jì)算4 次測(cè)試相應(yīng)峰電流密度，得到相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.47%，說(shuō)明電極幾乎不會(huì)被污染，有良好的重復(fù)性。

在最佳條件下（pH 4.0檸檬酸緩沖液中），通過DPV法對(duì)所制備的電化學(xué)傳感器的貯存穩(wěn)定性進(jìn)行研究。NPG/GCE存于超純水中，于4 ℃貯存1 個(gè)月，連續(xù)4 周觀察電極在含有100 μg/mL VC檸檬酸緩沖液中的響應(yīng)電流密度變化。如圖6所示，前4 周響應(yīng)電流變化不大，表明電極有較長(zhǎng)的使用壽命和穩(wěn)定性。在10 周后觀察到電流響應(yīng)有一定損失，這可以歸因于貯存時(shí)間過長(zhǎng)，NPG表面的緩慢氧化，該變化抑制了VC電子轉(zhuǎn)移過程，從而導(dǎo)致VC氧化峰電流明顯下降。

圖6 NPG/GCE貯存穩(wěn)定性檢測(cè)的DPV圖Fig. 6 DPV curves of storage stability test of NPG/GCE

2.2.5 NPG/GCE對(duì)VC的檢測(cè)

VC具有電催化活性，利用DPV法對(duì)不同質(zhì)量濃度VC進(jìn)行電催化，并觀察電流響應(yīng)。由圖7可知，NPG/GCE對(duì)VC的檢測(cè)，在0.1 V處產(chǎn)生明顯的（氧化）峰電流變化，且在6.652 8～160 μg/mL的范圍內(nèi)，峰電流密度j（μA/cm2）與VC質(zhì)量濃度CVC（μg/mL）呈線性關(guān)系。線性回歸方程為j＝0.765 26CVC+27.899 27，R2＝0.994。

圖7 NPG/GCE在含不同質(zhì)量濃度VC檸檬酸緩沖液（50 mmol/L， pH 4.0）中的DPV曲線 Fig. 7 DPV curves of NPG/GCE in CBS buffer solution (50 mmol/L, pH 4.0) containing ascorbic acid at different concentrations

2.2.6 NPG/GCE的抗干擾能力測(cè)試

食品基質(zhì)相對(duì)較復(fù)雜，在實(shí)際檢測(cè)中，電極的抗干擾能力尤為重要。根據(jù)前人[36-39]在電極抗干擾能力研究上的相關(guān)經(jīng)驗(yàn)，以158 μg/mL的VC標(biāo)準(zhǔn)樣品為試樣，選取飲料配料中常見的葡萄糖、檸檬酸和一些食品添加劑為干擾物質(zhì)，考察NPG/GCE的抗干擾能力。將 2 252 μg/mL葡萄糖、288 μg/mL檸檬酸、588 μg/mL檸檬酸鈉、230 μg/mL羧甲基纖維素鈉、0.36 μg/mL胭脂紅分別加入到含有900 μmol/L VC的檸檬酸緩沖液（pH 4.0）中，觀察了DPV的峰電流密度隨定量添加干擾物后的變化行為。如圖8所示，這些飲料中的成分被加入到反應(yīng)體系中后，NPG電極檢測(cè)VC的峰電位和峰電流密度均無(wú)明顯變化。其中，VC的峰電流密度變化率均小于3.7%。因此，構(gòu)建的NPG電極在檢測(cè)VC時(shí)，對(duì)飲料中常見組分具有較好的抗干擾能力。

圖8 飲料中常見干擾物質(zhì)對(duì)NPG/GCE檢測(cè)VC的影響Fig. 8 Effects of common interfering substances on VC detection by NPG/GCE in beverages

2.2.7 NPG/GCE對(duì)實(shí)際樣品VC的測(cè)試

采用加標(biāo)回收法對(duì)電極的實(shí)用性能進(jìn)行評(píng)估，利用NPG/GCE對(duì)水溶C100和農(nóng)夫果園兩種飲料中的VC質(zhì)量濃度進(jìn)行檢測(cè)。為確保實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性，在pH 4.0檸檬酸緩沖液中加入450 μL樣品的同時(shí)加入一定質(zhì)量濃度的VC，將NPG/GCE檢測(cè)得到的數(shù)值代入相應(yīng)擬合曲線（j=0.765 26CVC+ 27.899 2）計(jì)算加入樣品中VC質(zhì)量濃度，結(jié)果如表1所示，結(jié)果表明VC回收率在94%～109%之間?；谝陨辖Y(jié)果，證實(shí)利用NPG/GCE可以有效地對(duì)實(shí)際樣品中VC進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果具有可靠性。同時(shí)將電化學(xué)檢測(cè)結(jié)果與高效液相色譜法進(jìn)行比較，結(jié)果如表2所示，2 種測(cè)定方法的結(jié)果具有較好的一致性，結(jié)果令人滿意，證明該NPG傳感器具有很好的實(shí)用性。

表1 飲料中VC的測(cè)定結(jié)果Table 1 Recoveries of VC in spiked beverages

表2 不同檢測(cè)方法對(duì)水溶C100中VC含量測(cè)定結(jié)果的對(duì)比Table 2 Comparison of HPLC and electronchemistrical methods for detection of VC content in water-soluble C100

3 結(jié) 論

本實(shí)驗(yàn)利用腐蝕法制備NPG，并將其應(yīng)用于構(gòu)建一種基于NPG的電化學(xué)傳感器，用于飲料樣品中VC的快速檢測(cè)。NPG獨(dú)特的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，使修飾電極對(duì)VC具有較強(qiáng)的吸附性和良好的電催化能力，提高了VC響應(yīng)電流的能力，可用于VC的定量檢測(cè)。在一定質(zhì)量濃度范圍的VC溶液中，峰值電流與掃描速率呈線性關(guān)系，說(shuō)明NPG對(duì)VC的電催化受吸附效應(yīng)控制。當(dāng)VC質(zhì)量濃度介于6.652 8～160 μg/mL時(shí)，其氧化峰電流密度與質(zhì)量濃度具有良好的線性關(guān)系。該檢測(cè)方法電極制備簡(jiǎn)單，無(wú)需對(duì)樣品進(jìn)行復(fù)雜前處理，有效避免了VC的氧化，檢測(cè)結(jié)果更加準(zhǔn)確，檢測(cè)更加迅速。小型檢測(cè)設(shè)備便于攜帶，可以滿足食品質(zhì)檢中對(duì)樣品現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)的需求。