曹永民 李莉 晏秋良
摘要:本文針對(duì)分公司纖維類聚丙烯樹脂生產(chǎn)中出現(xiàn)的產(chǎn)品拉伸斷裂性能不穩(wěn)定,監(jiān)測(cè)手段滯后,存在質(zhì)量風(fēng)險(xiǎn)的問題進(jìn)行了探討。
關(guān)鍵詞:纖維類聚丙烯樹脂 拉伸斷裂性能 質(zhì)量風(fēng)險(xiǎn)
纖維類聚丙烯樹脂是生產(chǎn)聚丙烯纖維的原料。聚丙烯纖維分為長纖維、短纖維、無紡布等,其中長纖維可分為普通長纖維和細(xì)旦長纖維。細(xì)旦長纖維由于密度小、靜電小、保暖、手感柔軟、有光澤,酷似真絲,有芯吸效應(yīng),能與棉、真絲、氨綸等交織成棉蓋丙、絲蓋丙等產(chǎn)品,是制作內(nèi)衣、運(yùn)動(dòng)服裝、T恤的的理想材料,市場(chǎng)應(yīng)用前景廣闊。在聚丙烯纖維料生產(chǎn)中,產(chǎn)品拉伸斷裂性能不穩(wěn)定,生產(chǎn)控制困難。分析方面,拉伸斷裂性能檢測(cè)時(shí)間長,需要2天時(shí)間。一旦出現(xiàn)不合格,無法提前預(yù)測(cè)判斷,產(chǎn)品已經(jīng)包裝入庫,改變牌號(hào),需要重新倒袋,增加生產(chǎn)成本。本文就纖維類聚丙烯樹脂生產(chǎn)控制、質(zhì)量檢測(cè)方法進(jìn)行了探討。
1 纖維類聚丙烯樹脂的質(zhì)量要求及其生產(chǎn)控制
聚丙烯纖維高速紡絲時(shí)噴頭拉伸高達(dá)30倍,剪切速率達(dá)24x104/秒,因此必須采用高熔體質(zhì)量流動(dòng)速率的聚丙烯樹脂。熔體質(zhì)量流動(dòng)速率相同的聚丙烯樹脂,分子量及其分布較小的變化可造成紡絲性能的根本性改變【1】[2]。
等規(guī)指數(shù)對(duì)聚丙烯的結(jié)晶性能起著決定性的作用。等規(guī)指數(shù)太低會(huì)降低細(xì)流強(qiáng)度,使細(xì)流粘、紡絲困難。一般紡短纖維要求等規(guī)指數(shù)大于95 %,紡細(xì)旦長纖維,要求等規(guī)指數(shù)大于97%。
丙烯聚合過程中因停留時(shí)間、溫度分布不均,產(chǎn)生的齊聚物稱凝膠粒子。纖維類聚丙烯樹脂的可紡性在很大程度上取決于凝膠粒子的含量。這種膠粒雖然具有相同的化學(xué)成分,但其物理性能卻相差很大。凝膠粒子的存在,破壞了熔體的均勻性,使熔體的拉伸性能大大降低,嚴(yán)重時(shí)造成斷頭,無法紡絲。一般控制凝膠粒子含量的指標(biāo)在1520平方厘米的薄膜中為【1】[2]:大凝膠(0.8 mm以上):0個(gè);中凝膠(0.4~0.8 mm):5個(gè)以下;小凝膠(0.2~0.4 mm):50個(gè)以下。
灰分的多少標(biāo)志著無機(jī)雜質(zhì)的含量。無機(jī)雜質(zhì)的存在使紡絲性能和纖維質(zhì)量下降。高速紡時(shí)熔體通過量大,濾層負(fù)荷也大,要求灰分含量盡量低。
在聚丙烯生產(chǎn)中,主要通過控制產(chǎn)品熔體質(zhì)量流動(dòng)速率和等規(guī)指數(shù)控制產(chǎn)品質(zhì)量,對(duì)分子量分布的控制缺乏有效手段,一般實(shí)驗(yàn)室也無檢測(cè)方法,存在質(zhì)量控制風(fēng)險(xiǎn)。
2 纖維料聚丙烯產(chǎn)品的拉伸斷裂性能預(yù)測(cè)
在相同溫度不同負(fù)荷下測(cè)定的熔體質(zhì)量流動(dòng)速率之比稱流動(dòng)速率比,流動(dòng)速率比一般用來表征分子量分布對(duì)熱塑性塑料流變行為的影響【4】。在聚丙烯纖維料生產(chǎn)期間,對(duì)每一批產(chǎn)品,用2個(gè)砝碼做熔體質(zhì)量流動(dòng)速率,求得與標(biāo)準(zhǔn)條件下(1個(gè)砝碼)熔體質(zhì)量流動(dòng)速率結(jié)果之比,同時(shí)進(jìn)行斷裂應(yīng)力、斷裂標(biāo)稱應(yīng)變測(cè)定,以斷裂應(yīng)力與熔體質(zhì)量流動(dòng)速率比做曲線,以斷裂標(biāo)稱應(yīng)變與熔體質(zhì)量流動(dòng)速率比做曲線,見圖1:
由圖1、圖2可以看出,隨著熔體質(zhì)量流動(dòng)速率比增大,拉伸斷裂性能呈下降趨勢(shì),而且穩(wěn)定性也變差。熔體質(zhì)量流動(dòng)速率比在2.570以下時(shí),拉伸斷裂應(yīng)力在20Mpa以上,拉伸斷裂標(biāo)稱應(yīng)變?cè)?00以上,而且結(jié)果比較穩(wěn)定;熔體質(zhì)量流動(dòng)速率比高于2.570時(shí),不穩(wěn)定,在2.706~2.80之間時(shí),存在拉伸斷裂應(yīng)力、拉伸斷裂標(biāo)稱應(yīng)變不合格風(fēng)險(xiǎn)。
4 結(jié)論
在聚丙烯產(chǎn)品質(zhì)量控制中,熔體質(zhì)量流動(dòng)速率、等規(guī)度是兩個(gè)主要控制指標(biāo)。對(duì)于大部分聚丙烯產(chǎn)品,控制熔體質(zhì)量流動(dòng)速率、等規(guī)度就能有效控制產(chǎn)品質(zhì)量。對(duì)于纖維類聚丙烯樹脂,僅僅控制熔體質(zhì)量流動(dòng)速率、等規(guī)度是不夠的,還要對(duì)分子量分布、凝膠含量進(jìn)行控制。要克服聚丙烯生產(chǎn)控制熔體質(zhì)量流動(dòng)速率、等規(guī)度的固有思維,通過選擇合適的催化劑、控制合適的加氫量、控制聚合溫度防止局部高溫等措施,控制分子量分布、控制凝膠粒子。
纖維類聚丙烯樹脂生產(chǎn),可以通過熔體質(zhì)量流動(dòng)速率比判斷分子量分布,預(yù)測(cè)拉伸斷裂性能,有效控制產(chǎn)品質(zhì)量。流動(dòng)速率比低于2.700,纖維料拉伸斷裂性能好,溫度、壓力對(duì)流變性能影響小;流動(dòng)速率比高于2.800,纖維料拉伸斷裂性能不穩(wěn)定;流動(dòng)速率比在2.700~2.800之間,纖維料拉伸斷裂性能最差,產(chǎn)品對(duì)溫度、壓力非常敏感,產(chǎn)品質(zhì)量存在不合格風(fēng)險(xiǎn)。
參考文獻(xiàn)
[1]丙綸高速紡工藝及對(duì)聚丙烯樹脂的質(zhì)量要求 魏東周 吳震球 劉靜 合成纖維工業(yè) 1984)1—):43-17+62
[2]分子量分布對(duì)聚丙烯力學(xué)性能的影響 呂南斗 北京化工大學(xué)學(xué)報(bào) 1995(3):53-57
[3]Ziegler-Natta催化體系中影響聚丙烯分子量分布的因素 張曉帆等 高分子通報(bào),2010(12):30-37
[4]GB/T3682.1 塑料 熱塑性塑料熔體質(zhì)量流動(dòng)速率和熔體體積流動(dòng)速率的測(cè)定 第一部分 標(biāo)準(zhǔn)方法。
作者簡介:曹永民,男,湖南岳陽人,本科,副主任工程師,從事石油化工檢驗(yàn)技術(shù)管理工作