洛陽(yáng)市農(nóng)產(chǎn)品安全檢測(cè)中心 楊陽(yáng)
蔬菜和水果是人們?nèi)粘I畈豢扇鄙俚氖澄铮谄渖L(zhǎng)期間,不可避免地會(huì)遭遇病蟲害,為保證其品質(zhì)和產(chǎn)量,常常需要使用農(nóng)藥來防治。但是不合理地使用農(nóng)藥會(huì)導(dǎo)致農(nóng)藥殘留甚至超標(biāo),這就對(duì)人們的生命健康構(gòu)成威脅,同時(shí)也對(duì)生態(tài)環(huán)境造成破壞。因此,必須重視對(duì)果蔬中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)。本文簡(jiǎn)述了果蔬中農(nóng)藥殘留的現(xiàn)狀,并介紹了相關(guān)的分析檢測(cè)技術(shù),以供參考。
目前,果蔬中經(jīng)常使用的農(nóng)藥主要有以下四大類:有機(jī)磷類、有機(jī)氯類、擬除蟲菊酯類和氨基甲酸酯類,它們主要用作殺蟲劑、殺菌劑和除草劑。其中,有機(jī)磷類農(nóng)藥大部分是殺蟲劑;有機(jī)氯類農(nóng)藥性質(zhì)穩(wěn)定,在自然環(huán)境中不易被降解,會(huì)造成環(huán)境污染,并且通過生物富集和食物鏈,進(jìn)一步危害生物安全;擬除蟲菊酯類農(nóng)藥具有廣譜、高效、低殘留、易降解等特點(diǎn),主要用作殺蟲劑;氨基甲酸酯類農(nóng)藥常用做殺蟲劑、殺菌劑和除草劑。
果蔬中農(nóng)藥殘留在國(guó)內(nèi)外已成為一個(gè)共性問題,隨著人們生活水平的提高,對(duì)食品安全也更加重視。為此,各個(gè)國(guó)家和地區(qū)制定了食品中農(nóng)藥殘留的限量標(biāo)準(zhǔn),對(duì)檢測(cè)技術(shù)也提出了更高的要求。
食品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)可分為快速檢測(cè)技術(shù)和常規(guī)檢測(cè)技術(shù)。其中,快速檢測(cè)技術(shù)有電化學(xué)分析法、酶抑制法、免疫分析法、生物傳感器法、光譜分析法等。常規(guī)檢測(cè)技術(shù)主要指利用大型實(shí)驗(yàn)儀器檢測(cè)的方法,包括色譜法和色譜質(zhì)譜聯(lián)用法。
1.電化學(xué)分析法。電化學(xué)分析檢測(cè)是根據(jù)化學(xué)電池中發(fā)生的反應(yīng),將待測(cè)物質(zhì)的濃度轉(zhuǎn)換成電子參數(shù),經(jīng)過分析計(jì)算得到農(nóng)藥殘留量。它具有速度快、靈敏度高、穩(wěn)定性強(qiáng)的特點(diǎn),因而使用范圍廣,有很高的應(yīng)用價(jià)值。
2.酶抑制法。酶抑制法是目前應(yīng)用很廣泛的一種快速檢測(cè)方法,用來測(cè)定有機(jī)磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥。這兩類農(nóng)藥對(duì)生物體內(nèi)的乙酰膽堿酶具有抑制作用,根據(jù)酶的抑制程度可以判斷農(nóng)藥的殘留情況。它具有操作簡(jiǎn)單、成本低的優(yōu)點(diǎn),但檢出限偏高,靈敏度偏低,只適用于定性分析。
3.免疫分析法。該方法是一種利用抗體抗原反應(yīng)來檢測(cè)農(nóng)藥的方法,具有快速、靈敏、特異性強(qiáng)的特點(diǎn),但是檢測(cè)效率低且抗原制備復(fù)雜,不利于大量樣品檢測(cè)。
4.生物傳感器法。生物傳感器法是近年出現(xiàn)的一種新型檢測(cè)方法,它將酶、抗原、抗體等活性物質(zhì)作為識(shí)別對(duì)象,與樣品中的農(nóng)殘組分發(fā)生特異性反應(yīng),再將這些反應(yīng)轉(zhuǎn)化為特定的信號(hào),經(jīng)傳感器輸出進(jìn)行檢測(cè)。目前使用的傳感器主要是酶?jìng)鞲衅骱兔庖邆鞲衅?。該方法快速靈敏,簡(jiǎn)便高效,具有廣闊的應(yīng)用前景。
5.光譜分析法。在農(nóng)殘檢測(cè)中使用的光譜法有近紅外光譜法、拉曼光譜法和熒光光譜法。近紅外光譜法是利用特定波長(zhǎng)的近紅外光,對(duì)待測(cè)物質(zhì)中的含氫基團(tuán),經(jīng)過倍頻、合頻、差頻振動(dòng)吸收產(chǎn)生的光譜信息來測(cè)定農(nóng)藥殘留含量;拉曼光譜法是對(duì)一定頻率的單色光照射樣品產(chǎn)生的散射光進(jìn)行分析測(cè)定,其中表面增強(qiáng)拉曼光譜是近年的研究熱點(diǎn),在食品安全檢測(cè)方面得到了快速發(fā)展。熒光光譜法是指對(duì)待測(cè)物質(zhì)受紫外光照射后處于激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的熒光進(jìn)行分析檢測(cè)。光譜法具有操作簡(jiǎn)便、快捷高效、無(wú)損等優(yōu)點(diǎn),但靈敏度低,易受外界環(huán)境干擾,對(duì)農(nóng)藥殘留僅能進(jìn)行定性分析或半定量分析,還有待進(jìn)一步發(fā)展完善。
1.色譜法。色譜法的原理是利用待分離的組分在固定相和流動(dòng)相中的分配系數(shù)、吸附能力的不同來進(jìn)行分離的,根據(jù)固定相和流動(dòng)相組合方式的不同,分為氣相色譜法和液相色譜法。氣相色譜法以氣體(常用氮?dú)饣蚝猓榱鲃?dòng)相將樣品導(dǎo)入氣相色譜儀中進(jìn)行分析。它具有準(zhǔn)確性好、靈敏度高的特點(diǎn),目前在我國(guó)農(nóng)藥殘留檢測(cè)領(lǐng)域已相當(dāng)成熟,對(duì)有機(jī)磷類、有機(jī)氯類和擬除蟲菊酯類農(nóng)殘檢測(cè)較為準(zhǔn)確,但不適于分析沸點(diǎn)較高、穩(wěn)定性差和不易揮發(fā)的農(nóng)藥殘留成分。液相色譜法以液體(甲醇、乙腈或水等)為流動(dòng)相將樣品導(dǎo)入液相色譜儀中進(jìn)行分析,可用來檢測(cè)高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)定性和難揮發(fā)性農(nóng)藥殘留,對(duì)有機(jī)磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥檢測(cè)效果較好。但在檢測(cè)時(shí),對(duì)不同的農(nóng)藥殘留需要選擇不同的流動(dòng)相,并且常常要對(duì)樣品進(jìn)行衍生化處理,操作起來比較復(fù)雜,日常的維護(hù)成本也較高。
2.色譜質(zhì)譜聯(lián)用法。氣相色譜、液相色譜在分析多農(nóng)藥殘留時(shí),僅僅通過保留時(shí)間來定性,容易造成結(jié)果的假陽(yáng)性。色譜和質(zhì)譜聯(lián)用后,待測(cè)組分先在色譜柱中分離,然后進(jìn)入質(zhì)量分析器被打成離子化碎片,通過分析組分的特征離子化碎片和保留時(shí)間來定性,充分保證了檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性,同時(shí)具有靈敏度高、選擇性好的優(yōu)點(diǎn),因而在農(nóng)殘檢測(cè)中得到廣泛應(yīng)用。隨著質(zhì)譜技術(shù)的發(fā)展,色譜質(zhì)譜聯(lián)用已經(jīng)從單級(jí)質(zhì)譜升級(jí)到串聯(lián)質(zhì)譜,更先進(jìn)的飛行時(shí)間質(zhì)譜在高通量篩查分析中優(yōu)勢(shì)更為突出。
隨著人們食品安全意識(shí)的日益提高,農(nóng)藥殘留問題越來越受到重視。果蔬樣品自身的多樣性和基質(zhì)的復(fù)雜性,以及農(nóng)藥種類、數(shù)量的不斷增加,對(duì)農(nóng)殘檢測(cè)技術(shù)提出了更高的要求。因此,開發(fā)高靈敏度、高選擇性、高效率的新型檢測(cè)方法將是未來研究的熱門方向。同時(shí),針對(duì)現(xiàn)有的檢測(cè)儀器,如何改進(jìn)前處理方法,提高檢測(cè)水平,也將是一個(gè)值得思考和探討的課題。