水產(chǎn)品中氯霉素殘留檢測技術(shù)綜述

陳秋玲 李仁煥

南寧學(xué)院，廣西南寧530200

氯霉素屬于（CAPs）藥物屬酰胺醇類廣譜抗菌藥，其抗菌效果好，價格低廉，被廣泛用于預(yù)防水產(chǎn)動物細(xì)菌疾病，但氯霉素也存在著嚴(yán)重的毒副作用，人體食用含氯霉素的動物食品后，會在體內(nèi)逐漸富集，誘發(fā)致病菌對其產(chǎn)生耐藥性，同時骨髓的造血機能被抑制，造成障礙性貧血。氯霉素于2002年被我國列入《食品動物禁用的獸藥及其它化合物清單》。歐盟、日本、美國、韓國也規(guī)定動物源性食品中氯霉素不得檢出，但國內(nèi)外每年都會在水產(chǎn)品中發(fā)現(xiàn)氯霉素殘留，導(dǎo)致我國及部分國家水產(chǎn)品進(jìn)出口企業(yè)損失巨大，且嚴(yán)重影響人類健康。

從2002年氯霉素被列入禁用獸藥以來，中央和地方一直在打擊違規(guī)添加氯霉素的行為。但從各大電商平臺、化工銷售廠家均可以輕易買到氯霉素，導(dǎo)致養(yǎng)殖戶或從事水產(chǎn)品加工人員輕而易舉就可以將氯霉素使用在水產(chǎn)品生產(chǎn)流通環(huán)節(jié)。造成水產(chǎn)品中氯霉素殘留的環(huán)節(jié)主要包括養(yǎng)殖過程中對含氯霉素藥物的濫用，違規(guī)使用飼料添加劑，運輸、捕撈時為了保鮮而添加含有氯霉素的保鮮劑，加工水產(chǎn)品時對消毒劑等化學(xué)物品控制不嚴(yán)等。

為了有效檢測和控制水產(chǎn)品中的氯霉素，國家投入大量人力物力研究并制定水產(chǎn)品中氯霉素藥物殘留的檢測方法，主要包括微生物法、高效液相色譜法、免疫分析法、生物傳感器法、氣相色譜法、高效液相色譜-質(zhì)譜串聯(lián)法等[1]。

1 水產(chǎn)品中氯霉素檢測方法及其優(yōu)缺點

楊梅等[2]以氯霉素-D5 為內(nèi)標(biāo)，先用乙酸乙酯提取樣品氯霉素殘留，再用正己烷進(jìn)行脫脂凈化，然后用UPLC-MS／MS方法進(jìn)行氯霉素殘留含量檢測。該方法可用于家禽及水產(chǎn)品中氯霉素殘留定性和定量檢測，且其精密度和準(zhǔn)確度良好，操作簡單快速。但前處理過程中，若無水硫酸鈉遇樣品、乙酸乙酯中的水迅速結(jié)塊、樣品不能及時混勻時，可能造成檢測結(jié)果偏低。

易鳴等[3]詳述了酶聯(lián)免疫法測定水產(chǎn)品中氯霉素和己烯雌酚含量的原理、方法和注意事項。該檢測方法操作簡單、快速而節(jié)省了實驗室的時間、人力，提高了檢測效率，但有時難以避免假陽性的出現(xiàn)，影響了檢測結(jié)果。

王淼等[4]綜述了水產(chǎn)品中氯霉素類藥物殘留分析方法研究進(jìn)展，認(rèn)為酶聯(lián)免疫法耗時短，方法靈敏，適合大批量樣品的初步篩查，膠體金法操作十分便捷，所需儀器較少，適合現(xiàn)場快速檢測。

劉麗麗等[5]建立了液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定加工水產(chǎn)品中的氯霉素，并對提取溶劑、凈化條件、流動相進(jìn)行了優(yōu)化。結(jié)果表明該方法可靠、穩(wěn)定，可滿足加工水產(chǎn)品中氯霉素殘留檢測與確證需要。

胡紅美等[6]建立了測定水產(chǎn)品中氯霉素的氣相色譜電子捕獲檢測方法(GC-ECD)，采用超聲波萃取法，正己烷初步凈化，及PSA 固相吸附劑再凈化，氣相色譜電子捕獲檢測法測定水產(chǎn)品中氯霉素殘留量。并認(rèn)為方法簡單快速，基體干擾小，線性范圍寬，靈敏度、準(zhǔn)確度、精密度能滿足水產(chǎn)品中氯霉素的含量分析。

陳俊玉等[7]采用GB/T 20756-2006《可食動物肌肉、肝臟和水產(chǎn)品中氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考?xì)埩袅康臏y定》分析了出口水產(chǎn)品中氯霉素殘留狀況，認(rèn)定牛蛙（兩棲類）、蝦蟹（甲殼類）、鮑魚和東風(fēng)螺（貝類）是氯霉素藥物殘留高風(fēng)險產(chǎn)品。

柯慶青等[8]建立了通過型固相萃取-高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜同時快速測定水產(chǎn)品中氯霉素和紅霉素的分析方法。方法步驟為樣品通過乙腈提取，Oasis PRiME HLB 小柱一步法凈化，采用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀多反應(yīng)監(jiān)測掃描模式檢測和同位素內(nèi)標(biāo)定量。該方法簡單易行，靈敏度較高，在日常檢測方面存在一定優(yōu)勢。

圖雅等[9]建立不確定度數(shù)學(xué)模型，對測量過程中的不確定度來源進(jìn)行分析評定，合成不確定度。認(rèn)為標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及重復(fù)性測定引入的不確定度是影響氯霉素殘留量測定結(jié)果不確定度的主要因素。

2 結(jié) 語

近些年來，我國采用的氯霉素殘留檢測方法主要是液質(zhì)聯(lián)用法。液質(zhì)–質(zhì)聯(lián)用技術(shù)(LC–MS/MS)前處理過程不需要衍生化，且具有快速、靈敏度高、重復(fù)性好、專一性好、不受噪聲干擾以及檢測結(jié)果準(zhǔn)確性高和穩(wěn)定性好等特點，尤其是通過多反應(yīng)監(jiān)測模式(MRM) 能進(jìn)一步提高檢測的靈敏度和選擇性，大大降低了檢測限并很大程度上減少了假陽性的出現(xiàn)，是將來氯霉素檢測的主要發(fā)展趨勢。